α-烷基α-氨基酸的不对称合成及天然产物sphingofungin B的全合成研究

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  本论文就其近年来合成α-烷基-α-氨基酸的一些方法,做了简单总结。结合本实验室在合成α-氨基酸方面的经验,深入研究了手性模板三环亚胺内酯新的合成方法,并与各种卤代烷反应,不对称合成一系列α,α-双取代-α-氨基酸,结合量子化学研究,对烷基化反应进行了理论研究;同时将手性三环亚胺内酯应用天然SphingofunginB的全合成之中。 主要内容有:在文献的基础上,通过三条不同的合成方法,利用天然樟脑作为手性辅助基,不对称合成得到两个互补的手性三环亚胺内酯模板。本研究以很好的产率和非对映立体选择性地(>98de)得到了一系列α-单取代-α-氨基酸衍生物。研究利用所得的结论对其多羟基氨基酸部分进行了不对称合成,立体选择性的得到与天然产物结构相一致的手性中心,通过不同的合成策略以及模板反应,我们设计了一条更加简捷有效的合成方法。相关的全合成正在经一步之中。 本文发展了一种基于甘氨酸形式的手性模板的高产率和非对映立体选择性的制备任意构型的α-单取代-α-氨基酸和α,α-双取代-α-氨基酸的好方法。同时利用模板与醛的Aldol反应不对称合成了多羟基α-氨基酸,并将其应用到天然产物SphingofunginB的全合成中。   
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