丙烷氧化脱氢制丙烯MxFe1-xVO4催化剂的研究

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近年来,由于丙烯下游产品聚丙烯、聚丙烯腈、丙烯醛及丙烯酸的快速发展,极大地促进了全球丙烯需求量的快速增长。由资源丰富且价格低廉的丙烷制丙烯引起了人们广泛兴趣。丙烷氧化脱氢反应是热力学有利的放热反应,丙烷可以在较低温度下发生转化。但是由于丙烷和丙烯在有氧化剂条件下容易发生深度氧化,此反应过程的丙烯选择性不高。所以制备出同时具有高丙烷转化率和高丙烯选择性的催化剂,是丙烷氧化脱氢制丙烯反应的关键。鉴于以上原因,本论文的研究内容主要分以下几个部分:1、采用固体研磨法、液相沉淀法、水热法和柠檬酸溶胶凝胶法制备了FeVO4催化剂,考察制备方法及焙烧温度对催化剂物理化学性质和催化性能的影响。并进行了XRD、 N2吸附、 H2-TPR、NH3-TPD等表征。评价了其丙烷氧化脱氢催化性能,结果表明,四种方法均能制备出较纯的FeVO4催化剂,柠檬酸溶胶凝胶法(n柠檬酸:n(Fe+V)=1:1)制备、600℃焙烧的FeVO4催化剂的丙烷氧化脱氢催化性能最佳。2、用柠檬酸溶胶凝胶法制备一系列MxFe1-xVO4(M=Ni、Co)催化剂,考察了不同元素的掺杂及掺杂量的改变,对催化剂的物理化学性质和催化性能的影响。并进行了XRD、 H2-TPR、 NH3-TPD、O2-TPD-MS等表征。结果表明,Ni掺杂改性的Ni0.1Fe0.9VO4催化剂具有未完全还原氧物种,该催化剂上丙烯的选择性最高。Co掺杂改性的催化剂,低温(300-400℃)时Co0.1Fe0.9VO4和Co0.2Fe0.8VO4催化剂的丙烯选择性明显增加。3、用柠檬酸溶胶凝胶法制备掺杂轻稀土元素的一系列RExFe1-xVO4(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm)催化剂,进行了XRD、 H2-TPR、 NH3-TPD、CO2-TPD等表征。研究了其丙烷氧化脱氢制丙烯反应的催化性能,结果表明,Pr0.1Fe0.9VO4和Sm0.2Fe0.8VO4催化剂的催化性能比较好。4、以介孔Al2O3为载体,采用浸渍法首次制备出Sm0.2Fe0.8VO4/Al2O3催化剂,并进行了XRD、TGA-DTA、N2吸附、H2-TPR等表征,研究了其丙烷氧化脱氢制丙烯反应的催化性能。结果显示,Sm0.2Fe0.8VO4/Al2O3催化剂的比表面积高达226m2·g-1,Sm0.2Fe0.8VO4/Al2O3催化剂的氧化性能提高,表现了优越的低温催化性能。
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