过渡金属铜—有机氮修饰和桥连的多金属氧酸盐的水热合成、结构表征和性质研究

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本论文基于分子设计及组装的思想,利用饱和的Keggin和Dawson结构多金属氧酸盐为基本构筑单元,通过过渡金属铜——有机氮化合物修饰或桥连,得到一系列新型的多金属氧酸盐衍生化合物,并研究这类化合物的合成条件及规律。利用中温水热技术合成了6种新型的多金属氧酸盐化合物,并对它们的晶体结构、谱学性质(IR)、热性质(TG)进行了表征和研究。1.合成了5个基于饱和的Keggin结构杂钨酸盐为构筑单元,以金属铜——有机氮修饰和桥连的新型多金属氧酸盐衍生化合物:化合物1、2是由过渡金属铜-有机氮修饰桥连的多金属硼酸盐的化合物。与化合物1不同的是化合物2中包含一个新颖的[BW12O40Cu(2,2’-bipy)2(H2O)Na0.5]3-阴离子。化合物3是由配离子[Cu(2,2’-bipy)2]2+双支撑的Keggin型多阴离子[SiW12O40]4-经由弱的共价键作用形成二维层状结构,并且经由超分子作用形成三维网状结构;化合物4是过渡金属铜(Ⅰ)-有机氮化合物修饰的双支撑的Keggin型多金属氧酸盐簇结构,其中含有两种混合配体2,2’-bipy和4,4’-bipy;化合物5是由混合的2,2’-bipy和4,4’-bipy两种配体的铜配位聚合物和Keggin型多金属氧酸盐构筑的扩展结构。2.合成了一种基于饱和的Dawson钨磷酸盐为构筑单元,通过过渡金属铜-有机氮修饰的新型3-D扩展结构多金属氧酸盐化合物:在化合物6中,每个[P2W18O62]6-多阴离子作为四齿配体与两个[Cu(2,2’-bipy)2]单元配位形成一维链,一维链又通过有机氮环的π-π堆积和氢键形成三维超分子结构。自由的dpdo分子和水分子通过大量的氢键填充在[P2W18O62]6-和2,2’-bipy作用形成的孔道中。
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