基于双功能催化剂的富糖微藻水热催化制备乳酸和5-羟甲基糠醛研究

来源 :上海大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:czwlivetowin
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
能源与资源始终是人类社会发展的重要基石,20世纪中期以来随着石油、煤炭等化石资源储量的逐渐降低,寻找可再生替代资源的需求日益紧迫和严峻。生物质作为一种可再生资源再次进入人们的视野,因来源广泛、成本低廉等优势使其在制备高附加值化学品、燃料和材料等方面具有巨大的潜力。与陆生生物质相比,微藻因其光合效率高、不含木质素、可根据需求定向培养等独特优势吸引了研究者的广泛关注。根据微藻自身特点并结合水热催化的优势,本文率先提出富糖微藻水热催化制备重要小分子含氧化学品的研究设想,以自主培养的富糖栅藻(碳水化合物为50.6%)为原料,利用开发的Sn-Beta/甲酸、H-ZSM-5等双功能催化剂水热催化制备乳酸和5-羟甲基糠醛(HMF)等平台化合物,分析了水热催化反应因素的影响规律,明晰了富糖微藻结构与成分的作用机制,深入探究了富糖微藻水热催化制备乳酸和HMF的反应机理,从而为微藻水热催化转化制备含氧化学品提供理论基础。第一,基于自主设计Sn-Beta/甲酸双功能催化剂水热催化富糖微藻制备乳酸。结果表明,在反应温度483 K,富糖微藻初始浓度1.0 wt%,初始4.0 MPa氦气压力下反应2 h,乳酸收率最高达83.0%。相同反应条件下,以葡萄糖为原料乳酸的收率仅为64.7%,微藻与之相比提高了18.3%。通过对比Sn-Beta和甲酸这两种催化剂发现,以Sn-Beta为催化剂时微藻催化转化制备乳酸的收率很低,仅为7.4%,而少量甲酸的加入即可实现乳酸收率的明显提升。催化剂的循环实验结果表明,乳酸收率保持相对稳定且反应前后甲酸的浓度并未发生明显变化。通过ICP对反应后的溶液进行分析,未检出Sn元素,XRD结果表明Sn-Beta分子筛的结构也未发生明显变化。第二,甲酸“诱导”下富糖微藻缓释水解与水热催化反应机理。通过对富糖微藻的TEM分析表明,其细胞外层是一层较厚的细胞壁,而碳水化合物在细胞质中以淀粉粒的形式存在;以富糖微藻为原料时,在甲酸催化下溶液中葡萄糖浓度较低且相对稳定,这表明甲酸的加入能够逐步瓦解以纤维素为主要成分的细胞壁,使富糖微藻中的葡萄糖缓慢释放并维持一定浓度,这有利于减少葡萄糖发生团聚的副反应从而提高了乳酸的收率。甲酸通过进攻富糖微藻的细胞壁使其“缓释”出葡萄糖,葡萄糖在Sn-Beta的催化下经由异构化生成果糖,果糖再在Sn-Beta的催化下发生逆羟醛缩合生成C3化合物,C3化合物经过异构和再水合等反应最终生成乳酸。初步研究了Sn-Beta催化葡萄糖制备乳酸的反应动力学模型,在Sn-Beta催化下葡萄糖制备乳酸的表观活化能约为20.30 kJ·mol-1。第三,基于双功能催化剂H-ZSM-5富糖微藻水热脱水制备HMF。在473 K,1 wt%初始微藻浓度,4.0 MPa氦气压力下反应2 h,HMF的收率最高为40.6%。通过富糖微藻破壁实验发现,破壁前后HMF收率变化不大,说明H-ZSM-5可有效破坏微藻细胞壁。H-ZSM-5水热催化葡萄糖所得主要为HMF的脱羧产物乙酰丙酸(LA),这表明富糖微藻的成分影响了水热催化过程。以葡萄糖为模型化合物研究甘油三酯和氨基酸对水热催化过程的影响,结果表明甘油三酯的加入能够提高HMF的收率,降低LA的收率。催化剂的循环实验表明反应后的催化剂结构基本未变,而HMF的收率略有降低,但经过焙烧还原后HMF的收率再次回升。总之,采用自主设计的Sn-Beta/甲酸及H-ZSM-5高选择性水热催化富糖微藻制备乳酸和HMF等平台化合物,有机酸诱导的微藻“缓释”水解机制、微藻成分作用规律和水热催化反应机理的研究将为富糖微藻水热催化制备重要含氧化学品提供借鉴和参考。
其他文献
对科技与社会的关系研究是科学技术哲学领域的重要课题之一,在技术迅速发展的今天,深入分析技术给社会带来的影响,正确运用技术显得尤为重要。生态社区建设是生态文明建设的重要组成部分,生态社区在建设过程中不断解决生态问题的同时,也有利于生态技术的创新与发展。实质上,生态社区建设的重要性不仅体现在社会层面,也突出体现于技术层面。生态社区的建设有赖于公众的积极参与以及生态技术的发展,唯有如此,才能更好的完成生
第一部分MUC1在乳腺癌发病中的作用及机制粘蛋白1(Mucin1,MUC1)是一种约120-225KDa的高分子量糖蛋白,正常情况广泛表达于呼吸系统、消化系统、以及生殖系统等粘膜表面的腺上
近年来,导向基团参与的碳氢键活化反应得到了高速发展,很多热点评论已经发表在各种各样的期刊。导向基团的引入可以更加有效地选择性活化C-H键。由于二氟亚甲基具有特殊的性质,将二氟亚甲基引入有机分子后往往能够改变分子的生物活性,所以人们对含有二氟亚甲基的有机化合物越来越感兴趣。导向基团参与的C-H键活化制备二氟烷基化产物具有更为特殊的意义,已经引起了一些化学家的关注。本论文报道了一种新型的构建Csp2-
随着信息技术的快速发展以及互联网的普及,中西方文化交流日益密切,中国越来越多地引入国外的情景喜剧。以《老友记》、《破产姐妹》、《查莉成长日记》为代表的情景喜剧,由
郑振铎(1898-1958)是五四时期倡导新文化运动的著名学者,在文学、艺术史、民俗以及考古方面做出了突出贡献,同时,他也是一位杰出的翻译家。从五四运动时期开始,郑振铎翻译了
合作学习是新课改倡导的学习方式之一,旨在从传统课堂的单向控制的交流方式向多向交流方式转变。语文素养是学生全面发展和终身发展的基础。通过师生、生生多向交流,使得学生在大量的语言实践中学语文、用语文,但多向交流方式具有动态性和生成性,这就增加了语文合作学习课堂管理的难度。如何提高小学高年级语文合作学习课堂管理的有效性,对促进教师语文合作学习课堂管理能力、学生语文素养、学生合作能力的发展具有重要的现实意
随着企业级应用的不断发展,数据库作为应用内数据存储处理的关键模块,提供着组织、共享等诸多功能。为了有效处理不同场景下的任务,数据库系统提供了相应的配置参数,但是由于其数量庞大、相互作用密切,难以针对不同的任务选择最优的配置参数。除此以外,随着相关技术的不断变化,数据库版本需要不断更新,导致现有的性能预测方式可用性降低。因此在版本更迭的情况下,通过配置参数预测数据库系统的性能已成为优化应用性能的首要
工厂发生火灾、爆炸等事故带来的损失是巨大的,而工业生产中由火花引起的粉尘燃爆是事故发生的重要原因之一。工厂内车间在进行生产活动时,会产生许多易燃易爆的粉尘,由除尘设备等装置通过管道排放处理。在粉尘较多的管道内产生的一个细小的火花,也可能引起粉尘爆炸这样严重的后果。因此,如果工厂内安装可以检测并及时熄灭管道内火花的系统,会给生产活动带来极大的安全保障。本文设计的火花探测系统具备实时检测工厂管道内火花
保理业务是一项综合性金融服务体系,近年来随着保理业务的增多,保理合同的纠纷也越来越多,究其原因不仅是因为保理在金融和企业融资中的受欢迎程度,更是因为我国的现有法律并没有跟上保理业务的发展脚步,没有为保理业务的发展提供良好的法律土壤。为解决这些问题,促进保理业务的发展,笔者通过在中国裁判文书网上对有关保理合同纠纷的案件进行穷尽式检索选取出符合本文研究需要的324个案例样本,对这些案例样本以图表形式进
模糊差分方程指模型参数或初始条件为模糊数的差分方程,系统模型具有不确定性,能更准确地反映研究对象的变化趋势,因而在众多研究中都成为学者首选模型之一.本文主要利用模糊数的广义除法研究低阶指数型模糊差分方程、带模糊数除法的低阶非线性模糊差分方程以及研究高阶非线性模糊差分方程的全局动力学行为,并通过数值例子验证理论结论的有效性.本篇硕士论文主要由四个章节组成.第1章,简要阐述模糊差分方程研究现状、研究背