为使Zn-Ni合金镀层具有优良的耐蚀性和装饰性，对其进行钝化处理是必不可少的。传统的钝化工艺为铬酸盐钝化，Cr⁶⁺有剧毒，对环境和人类发展都不利，其应用在国内外已经受到严格限制。国内外对Zn-Ni合金钝化工艺的研究比较少，尚未见到有关于Zn-Ni合金镀层无铬钝化工艺的报道。因此，寻找一种低污染、甚至无污染的性能优异的Zn-Ni合金钝化工艺是当务之急。在综合各种无铬钝化工艺优缺点的基础上，确定采用钼酸盐体系对Zn-Ni合金镀层进行彩色钝化和蓝白钝化工艺的研究。实验确定的钼酸盐彩色钝化液的组成及工艺条件为：Na₂MoO₄·2H₂O 12.5g/L，Na₂SiO₃·9H₂O 5g/L，Na₃PO₄·12H₂O 12g/L，NaNO₃ 25g/L，CH₂（COOH）₂ 24g/L，pH值为3.5左右，钝化温度为48℃，钝化时间125¹30s。，空气中老化10s。得到的钝化膜颜色均匀，室内自然光下为类桔黄单色膜，阳光照射下为粉色和黄色相间的彩色膜。钼酸盐蓝白钝化液的组成及工艺条件为：Na₂MoO₄·2H₂O 25g/L，Na₂SiO₃·9H₂O 5g/L，Na₂WO₄·2H₂O 20g/L，Na₃PO₄·12H₂O 12g/L，NaNO₃25g/L，CH₂（COOH）₂ 24g/L，pH值3.5左右，钝化温度48℃，钝化时间110s。得到的钝化膜呈均匀蓝白色，没有泛黄现象。扫描电子显微镜（SEM）观察结果表明，钼酸盐钝化体系所得钝化膜表面会有大量微裂纹存在，加入一定量的钨酸钠之后，微裂纹明显减少；X射线光电子能谱（XPS）分析表明，彩色钝化膜主要由Mo（OH）₃、MoO₃/MoO₄2-、MoO₂、Mo（OH）₂、MoCl₃、MoO₃/SiO 2、ZnSiO₄、Zn3（PO₄）₂、ZnO、Zn（OH）₂、Zn（H₂PO₄）₂、ZnO/SiO₂组成，蓝白钝化膜除含有上述成分外，还含有WO₃、H₂WO₄和WOx；交流阻抗谱（EIS）分析表明，彩色钝化膜的电化学腐蚀电阻达2082Ω·cm²，蓝白钝化膜为2584Ω·cm²，其中蓝白钝化膜的电化学腐蚀电阻高于六价铬钝化膜。在以上分析测试的基础上，提出了Zn-Ni合金镀层钼酸盐钝化膜的成膜机理，认为钝化膜是钼、磷、硅化合物复合沉积形成的。