MTP甲醇制丙烯催化剂性能研究及制备的初步探索

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甲醇制丙烯用催化剂是利用分子筛的酸性以及特殊孔结构的择型选择性进行甲醇制取丙烯的一种固相催化剂。这种催化剂的制造流程主要分为两个部分,首先是ZSM-5分子筛的合成制备,其次是催化剂成型。鉴于此,首先对市场上购买的性能优良的甲醇制丙烯催化剂进行形貌与结构的分析表征,然后在有针对性的进行ZSM-5分子筛的合成制备和催化剂的成型。通过对商用催化剂反应前后性质表征的结果分析:(1)商用催化剂颗粒抗压强度反应前和反应后没出现明显下降,符合生产条件要求,并确定该催化剂主要成分是ZSM-5型分子筛,主要由Si、A1、O、C这四种元素构成。(2)反应前后的晶粒大小由纳米级不规则形态变为1微米左右的球形颗粒,同时Al元素含量降低,主要是由于过热饱和蒸汽处理导致分子筛脱铝。ZSM-5分子筛进行的合成实验分别在有模板条件和无模板条件下进行,讨论了条件的变化对产物结晶度和形貌的影响。结果表明:(1)PH值在10-11左右更利于分子筛的水热合成。(2)TEOS作为硅源更有利于提高产物结晶度,同时产物分子筛结晶度随晶化时间延长而增加,但当结晶相对充分后,结晶度随晶化时间增长缓慢。(3)在老化过程中加入搅拌条件有利于促进产物结晶。(4)无模板合成过程中需要比模板法更长的成核时问和晶化时间,老化时间最佳为24小时,超过就不利于结晶。(5)无模板条件和有模板条件合成的初级晶粒的形态分别为“棺型”方体和长棱柱型。(6)无模板法合成过程中发现了不规则形态的无定形硅铝凝胶向规则形态转化的例子,同时发现了两种不同形态的初级晶粒。催化剂的成型实验,主要探讨了酸种类和酸浓度对于催化剂颗粒抗压强度和催化剂颗粒密度的影响。结果表明:(1)颗粒密度按照所用酸种类排序是:硝酸>磷酸混合硝酸>柠檬酸。(2)抗压强度按照酸种类排序为:硝酸>磷酸混合硝酸>柠檬酸。并且磷酸和硝酸成型的样品的抗压强度随酸浓度的增加而增大。
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