螺环丙烷化合物的合成及其反应性质的研究

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本论文报导了高立体选择性合成一系列新型多取代的螺环丙基化合物和在CeCl<,3>·7H<,2>O诱导下螺环丙基化合物的开环反应。论文的主要工作如下: 1.三苯胂催化下ω-溴代苯乙酮与芳亚叉基茚酮反应,高立体选择性的合成了反-2,3-二氢-螺[环丙烷-1,2-茚-1,3-二酮](3a-3j)。产物结构经IR,<1>H NMR,<13>C NMR,MS,X-ray及元素分析予以确定。并进一步研究了溶剂,碱等因素对反应的影响,同时对反应机理作了讨论。 2.以水为溶剂的条件下,此反应生成了顺/反-2,3-二氢-螺[环丙烷-1,2-茚-1,3-二酮](4a-4j)的混合物。产物结构经 IR,<1>H NMR,<13>C NMR,MS,X-ray及元素分析予以确定。并进一步研究了温度、碱、表面活性剂等因素对反应的影响,同时对反应机理作了讨论。 3.3-甲基-1-苯基-4-芳亚叉基-5-吡唑啉酮 (5a-5i) 和溴化甲酰基亚甲基三苯基鉮在二水合氟化钾存在下,高立体选择性的合成了外向-反式-2,3-二氢-螺[2-羰基-3-芳基-环丙烷-1,4-(1-苯基-3-甲基)-5-吡唑啉酮](7a-7i)。产物结构经IR,<1>H NMR,<13>C NMR,MS,X-ray及元素分析予以确定。 4.三苯胂催化的螺环丙烷化反应中溴化物与烯烃(5a-5i)立体选择性地生成了外向-反式-2,3-2氢-螺[2-羰基-3-芳基-环丙烷-1,4-(1-苯基-3-甲基)-5-吡唑啉酮] (7a-7i)及内向-反式-2,3-2氢-螺[2-羰基-3-芳基-环丙烷-1,4-(1-苯基-3-甲基)-5-吡唑啉酮](9a-9i)。产物结构经 IR,<1>H NMR,<13>C NMR,MS,X-ray及元素分析予以确定。 5.螺环丙烷7在金属盐氯化铈和四丁基碘化铵作用下生成了非对映异构体(1R*,2R*,4R*)-4-(1-羰基-2-氯-2-芳基-乙基)-4-氯-5-甲基-2-苯基-3-吡唑啉酮(10a-10h) 和 (1s*,2s*,4R*)-4-(1-羰基-2-氯-2-芳基-乙基)-4-氯-5-甲基-2-苯基-3-吡唑啉酮 (11a-11h),产物结构经 IR,<1>H NMR,<13>C NMR,MS,X-ray 及元素分析予以确定。研究了金属盐、碘化物、温度和溶剂对反应的影响,发现了产物10与11的比例与温度有关,探讨了反应机理。
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荧光共轭聚合物具有较大的π电子离域骨架,使得它具有较大的荧光吸收系数,较高的荧光量子产率,成像稳定性较好和生物相容性优异,在生命科学领域吸引了日益增多的关注。同时,主链上的π-π*电子共轭结构为电子和空穴迁移提供了路径,因此具备优异的半导体性能。这些优异的性能使荧光共轭聚合物有着广泛应用可能。荧光共轭聚合物纳米粒子因具有亮度高,光稳定性好,低毒和荧光量子产率高等优点,成为继荧光共轭聚合物之后的又一