多产柴油的FCC催化剂的改性研究

来源 :西安石油大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yusaihua
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针对国内成品油市场柴油资源总体短缺、柴油供不应求的现状,通过对FCC催化剂进行一系列改性,可达到催化裂化过程中增产柴油的目的。本文基于FCC催化剂作用原理,对分子筛进行了不同程度的水热改性、酸改性、稀土改性、磷改性,对高岭土基质进行了酸处理,并通过XRD、BET、吡啶吸附红外光谱表征和小型固定流化床催化剂评价装置,考察改性对分子筛催化剂硅铝比、孔结构和酸性中心酸特性等物化性质的作用,以及对催化裂化产品分布、产品质量的影响。实验过程中,对Y型分子筛进行600℃的水蒸气处理,得到结晶度较高、硅铝比提高至10.35的分子筛,同时产生大量作为L酸中心的非骨架铝;采用0.20mol/L的草酸溶液处理水热改性后的分子筛,可有效脱除分子筛孔道中的非骨架铝,使分子筛的L酸中心数量减少,同时催化剂的孔容增加0.03cm3/g,比表面积增加17m2/g;稀土改性可提高催化剂的转化率,有效降低汽油烯烃含量,当催化剂中RE2O3量为3.5%时(分子筛引入量10.0%),转化率提高6.8%,柴油产率下降3.4%,汽油产率提高4.1%,汽油烯烃含量降低6.6%,当催化剂中RE2O3含量大于3.5%时产品选择性变差;在稀土改性的基础上引入磷元素,通过磷和稀土相互作用,可改善柴油产率下降的现象,给分子筛引入1.5%的磷元素,可使柴油产率提高2.7%,转化率降低2.3%,DI值为4.85,大于水热改性分子筛催化剂的4.02和稀土改性分子筛催化剂的3.45,柴油选择性最优;在70℃下,将高岭土基质用浓度为0.10mol/L的盐酸溶液处理120min,催化剂比改性前孔容增加了0.03cm3/g,比表面积增加了15m2/g。采用小型固定流化床评价改性催化剂和对比催化剂,评价结果表明:改性后得到的多产柴油FCC催化剂转化率为68.74%,比对比剂低1.35%,柴油产率为18.37%,比对比剂提高1.81%,汽油产率为44.97%,比对比剂降低2.45%,柴汽比为0.41,焦炭和干气产率均有小幅度增加。改性催化剂的DI值为4.90,大于对比剂的4.11,可表明改性催化剂的柴油选择性更优。
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