目前水污染事件日趋严重，而我国对于水环境的监控力度仍然较为薄弱，不能快速找到污染源、降低危害并追究责任。基于企业排放污水化学指纹库的流域内污废水偷排溯源技术是实现水环境监管的有效手段，其中各企业外排污废水化学指纹的提取与确认是建立数据库的关键技术。本论文围绕污废水化学指纹的分析提取方法展开了研究：首先，明确了污废水化学指纹的定义。污废水化学指纹是指某企业外排污废水中能够分析检出的、能够代表该企业生产工艺特征的化学物质。其次，基于企业外排污废水化学指纹筛选对水样分析方法的要求，选择了电感耦合等离子质谱法（ICP-MS）、离子色谱法（IC）、气质联用色谱法（GC-MS）以及三维荧光光谱法（3D-EEM）等四种分析方法联用，能够基本涵盖污废水化学指纹的范围，并且具有多组分一次性扫描、灵敏度高、线性范围广等特点。在获得水样分析结果后，结合污废水排污标准、地表水环境质量标准、污染物的量及河水背景、检出限等数据，遵循化学指纹筛选原则提取出各水样的化学指纹。最后，选取位于北京通州北运河流域的四家厂家为示范，分别对其外排污废水的化学指纹进行了分析提取，并以混合水样成功进行了模拟污染溯源。本论文提出的企业外排污废水化学指纹分析提取方法为基于化学指纹数据库的污染溯源技术奠定了基础，将为我国水污染防治提供参考依据。