Ti掺杂有机无机杂化介孔分子筛的制备及其催化应用

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桥键型有机无机杂化介孔分子筛Periodic Mesoporous Organosilica (PMO)是一种分子水平上的有机组分和无机组分在孔壁中杂化的材料,其有机基团杂化均布于分子筛的骨架之中,不会阻塞介孔分子筛的孔道,也不会降低分子筛的孔径。PMO材料保留了介孔分子筛的机械性能和结构稳定性,且骨架内有机基团的存在能够显著地提高介孔分子筛的疏水性和水热稳定性,进一步改善材料的物化性能和有机反应催化性能。在PMO材料中引入金属原子,比起传统的无机介孔分子筛材料,能更好地控制材料的亲疏水性,也可以让材料有更强的功能性,从而可以得到更好的催化效果。本文首先采用水热合成法制备了介孔PMO材料,系统地考察了硅模比、溶液酸度、晶化时间以及添加剂无机盐NaCl对PMO材料晶体结构和织构性能的影响,确定了有序度和规整度良好的PMO的制备条件:硅模比50-75(摩尔比),盐酸浓度0.18mol/L,晶化时间48h,无机盐NaCl的添加量NaCl/Si=4(摩尔比)。而后本文成功地将Ti引入了PMO的骨架,制备了四配位Ti掺杂的PMO材料(Ti-PMO),系统地考察了钛源种类、钛源预水解时间、溶液酸性以及Si/Ti比对Ti存在形态的影响,结果表明:精确调控Ti-PMO的合成工艺条件,使钛源水解产生的低聚中间体与硅源水解产生的低聚物中间体充分接触并发生共缩聚,引入的Ti原子能够最终随着水解的氧化硅物种自组装生成有序介孔结构的SBA-15型分子筛,并以四配位的形式均布于PMO骨架中。最后,本文对Ti-PMO材料的稳定性和催化性能进行了考评,结果表明Ti-PMO具有良好的热稳定性、水热稳定性以及机械稳定性,且在氯丙烯环氧化反应中表现出了优于Ti-SBA-15的催化性能。
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