氧化钨/NaYF4:Yb3+,Er3+上转换纳米颗粒复合薄膜的制备及其光电特性研究

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氧化钨(WO3-x)由于其适合的带隙以及对环境的友好性,被认为是最有前景的半导体材料之一,尤其是单斜相的WO2.72,其拥有独特的氧缺陷,且由尺寸形貌的差异,可引起的一些新的特性,引起了研究者极大的兴趣,氧化钨纳米晶体还可以用于研究可调谐等离子体共振,因为氧化钨在宽条件范围内稳定并且具有2.4-3.25eV的带隙,这对可见光的吸收来说是十分理想的。这些性质使得氧化钨可用于光电化学电池中。在目前的研究调查中,发现WO2.72是非化学计量比的氧化钨中最稳定的一种,且其在近红外区域表现出强的等离子共振效应。稀土掺杂的上转换发光材料在三维显示、上转换防伪以及荧光标记等领域有很多的应用。由于其广泛的应用前景,使得对它的研究具有很大的意义。但由于其自身结构存在一定缺陷,使其在实际应用中有一定的限制,根据前期调研工作,发现等离子共振效应在稀土掺杂上转换材料的应用中有很大的作用。本文采用不同的方法合成WO2.72颗粒,并确定溶剂热为较佳方法,然后通过改变实验条件研究WO2.72颗粒的形貌以及性能,并在其基础上对WO2.72颗粒的光致变色现象及掺杂稀土离子后的WO2.72颗粒的光学性质进行了研究。通过溶剂热法合成出具有等离子共振效应的海胆状WO2.72及超宽吸收带的纤维束状WO2.72材料,并与NaYF4:Yb3+,Er3+纳米颗粒相结合制备复合薄膜,海胆状等离子吸收峰位于750-2500nm波段,通过海胆状WO2.72与NaYF4:Yb3+,Er3+颗粒的复合,发现WO2.72颗粒对NaYF4:Yb3+,Er3+纳米颗粒在525,542和660 nm处的上转换发光强度分别增加了10,8和12倍,据此认为半导体WO2.72薄膜的等离子共振效应可以作为增强稀土掺杂的上转换纳米材料发光的平台。对于纳米纤维束状的WO2.72纳米颗粒,其具有超宽带的吸收(450-2500nm),通过利用其与NaYF4:Yb3+,Er3+纳米颗粒相结合制备复合薄膜,发现由于WO2.72纳米颗粒的带隙吸收以及缺陷引起的近红外宽吸收带与NaYF4:Yb3+,Er3+纳米颗粒的上转换激发波长(409、525、542、660nm)相重叠。因此,NaYF4:Yb3+,Er3+纳米颗粒与WO2.72纳米颗粒间存在能量传递,使WO2.72纳米颗粒中电子易从价态跃迁至导带,在近红外光(980nm)的辐射驱动下,NaYF4:Yb3+,Er3+/WO2.72复合膜有光电流的产生,这一现象提供了设计新型上转换光谱转换太阳能电池的可能性。
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