含二茂铁基萘酰亚胺衍生物的合成及性质研究

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1,8-萘酰亚胺类衍生物具有光稳定性高、Stokes位移大、强的吸收和发射峰等优秀的光学性质而被广泛应用于荧光探针,通过修饰其4-位可以赋予1,8-萘酰亚胺各种功能性。二茂铁及其衍生物由于稳定的氧化还原活性及易化学修饰等特点,被认为是一种理想的离子传感材料。尤其是二茂铁及其衍生物具有良好的亲脂性,可以轻松通过细胞膜,这为以后在活细胞中的应用奠定了基础。我们设想在萘酰亚胺配体中引入二茂铁,二茂铁是荧光猝灭基团,连接二茂铁的萘酰亚胺配体因PET效应荧光猝灭处于荧光“turn off”状态。当配体接触金属离子、阴离子或活性氧簇时,会抑制二茂铁对萘酰亚胺配体的PET效应,从而使萘酰亚胺配体恢复荧光处于荧光“turn on”状态。为了证实我们的设想,我们合成了4类化合物。我们合成了以哌嗪基为连接基团的萘酰亚胺-二茂铁化合物,由于连接二茂铁,萘酰亚胺配体荧光猝灭处于荧光“turn off”状态,在接触次氯酸和金属离子Cu2+、Ag+、Al3+时,化合物在520nm处表现出强荧光峰。次氯酸和金属离子Cu2+、Ag+、Al3+抑制了二茂铁的PET效应,使萘酰亚胺配体恢复荧光。而且化合物对次氯酸具有高度的选择性,可以形成“off-on”的检测模式。设计合成了以肼基为连接基团的萘酰亚胺-二茂铁化合物,由于连接二茂铁,萘酰亚胺配体荧光猝灭处于荧光“turn off”状态,在接触次氯酸时,化合物在525nm处表现出强荧光峰,且化合物对次氯酸具有高度的选择性,可以形成“off-on”检测模式。通过紫外光谱和电化学信号的变化,化合物可以有效的识别出金属离子Cu2+、Ag+和阴离子F-、CH3COO-,对于Cu2+可以达到双信号的检测。设计合成了以C=N为连接基团的萘酰亚胺-二茂铁化合物,由于连接二茂铁,萘酰亚胺配体荧光猝灭处于荧光“turn off”状态,在接触次氯酸时,化合物在530nm处表现出强荧光峰,且化合物对次氯酸具有高度的选择性,可以形成“off-on”检测模式。通过紫外光谱的变化,化合物可以有效的识别出金属离子Cu2+和阴离子F-、CH3COO-。设计合成了以胺乙基为连接基团的萘酰亚胺-二茂铁化合物,由于二茂铁与萘酰亚胺配体的距离被拉远,二茂铁对萘酰亚胺配体的荧光猝灭被抑制,常态下化合物处于荧光“turn on”状态。化合物对次氯酸有高度的选择性,在接触次氯酸时化合物在530nm处的荧光峰增强。接触大多数的金属离子时,化合物在530nm出的荧光峰增强,但是选择性差。
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