配位聚合物的晶体工程和超分子化学是近年来无机化学的重要研究热点和迅猛发展的领域。用于配合物标表征、结构测定等方面的仪器和技术不断普及、性能不断提高，这也从客观上为配合物的设计、合成和结构研究提供了便利和保证。但是，合成主要还是为了有用，因此，生物活性配合物、功能材料配合物、分子机器和器件配合物的研究，将成为配位化学研究中的一个新的生长点。在配位化合物中，如果我们能把具有特定功能的有机配体和金属离子或金属簇按照预先设想的方式排列起来，便能设计出具有预期结构和功能的新化合物，从而达到设计和合成配位化合物的目的。在配合物的合成过程中，反应体系的诸多因素，金属离子和有机配体最具有决定性的影响，配位化合物在结构和性质上的多样性更多地来源于有机配体的多样性。也就是说有机配体的遴选、修饰和设计是配位化合物设计合成的关键。　　 本文将Biphenyl作为骨架，把一些配位基团引进Biphenyl骨架，设计合成了两个柔性的多吡啶配体2,2-bis(4-pyridylmethyleneoxy)-1，1-biphenylene(4,4-bpp)和2,2-bis(3-pyridylmethyleneoxy)-1，1-biphenylene(3，3-bpp)，运用超分子自组装和晶体工程的原则，在金属离子配位作用的诱导下，通过改变反应条件，如温度、溶剂、金属离子及抗衡离子等，从而达到调控超分子化合物结构和性能、设计合成了22个新颖结构和性能的配位化合物。[Ag(μ-4,4-bpp)2NO3]n·nH2O(1)，[Ag(μ-4,4-bpp)2ClO4]n(2)，[Ag4(μ-4,4-bpp)3(1,3-bdc)2]n·2nH2O(3)，[Co(4，4-bpp)2(SCN)2]n(4)，[Co(μ-4,4-bpp)2(SCN)2·H2O]n(5)，[Fe(μ-4,4-bpp)2(SCN)2·H2O]n(6)，[Ni(μ-4,4-bpp)2(SCN)2·H2O]n(7)，[Zn(4,4-bpp)Cl2]n(8)，[Zn(4,4-bpp)Br2]n(9)，[Zn(4,4-bpp)Br2]n(10)，[Zn2(3，3-bpp)2Cl4]n(11)，[Zn2(3，3-bpp)2Br4]n(12)，[Zn(μ-4，4-bpp)2(dca)2·0.5H2O]n(13)，[Zn(μ-4,4-bpp)(1,2-bdc)]n·nH2O(14)，[Zn(μ-3,3-bpp)(1,3-bdc)]n·n(CH3OH·2H2O)(15)，[Cu2(μ-4,4-bpp)(OAc)4]n(16)，[Cu(3，3-bpp)(SCN)2]n(17)，[Cd(4,4-bpp)(dca)2]n(18)，[Cd(3，3-bpp)2Br2]n(19)，[Cd(3，3-bpp)(SCN)2]n(20)，{[Cd(4,4-bpp)2(SCN)2]·2H2O}n(21)，[Cd(μ-3,3-bpp)(C4H4O4)]n·3nH2O(22)；对这些化合物的结构，以及光学、热学等性能进行系统地研究，探讨了结构和性能之间的联系。另外，考虑到含羧酸配体中，去质子的羧基有两个氧原子，可以多种配位模式与金属离子配位，未去质子的羧基则可提供氢键的给体或受体。若存在多个羧基，则配位方式更加多样化因此我们还以BINOL作为骨架，将羧基引入BINOL合成的到了一个新颖的外消旋桥联配体，通过与过渡金属离子的组装得到了几个新的配位化合物，我们对这些化合物都进行了单晶X-射线衍射测试、红外光谱和元素分析，并且进一步对相关的荧光和热学性质进行了研究。