可溶液加工型小分子空穴传输材料的合成及在OLEDs中的应用

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为了降低有机电致发光器件的生产成本并简化器件制备工艺,开发一系列可溶液加工的小分子空穴传输材料是十分重要的。本文设计并合成了五个基于咔唑基二苯胺的小分子空穴传输材料,其中两个为对称分子N2,N2,N7,N7-四(4-(3,6-二叔丁基-9H-咔唑基)苯基)-9,9-二甲基芴-2,7-二胺(p-BCz-F)与N2,N2,N7,N7-四(4-(2,7-二叔丁基-9H-咔唑基)苯基)-9,9-二甲基芴-2,7-二胺(m-BCz-F),三个为非对称分子N,N-二(4-(3,6-二叔丁基-咔唑基)苯基)-9,9’-螺二芴-2-胺(2BCz-s F),N,N-二(4-(3,6-二叔丁基-咔唑基)苯基)-9,9-二甲基芴-2-胺(2BCz-F)和N,N-二(4-(咔唑基)苯基)-9,9-二甲基芴-2-胺(2Cz-F),五个分子均通过核磁和质谱对结构的正确性进行了鉴定。同时五个目标分子在常见的有机溶剂中均表现出了良好的溶解性。对目标化合物的热性能、光物理性能、电化学性能进行了系统的研究,并通过理论计算得到了五个材料的最优构型,进而研究分子构型和性能之间的关系。优化后的分子构型表明咔唑的引入扩大了分子的共轭面积,咔唑基二苯胺的引入使得分子具有更加扭曲的空间结构,这可以有效地抑制材料的结晶且有利于形成无定形的薄膜。两个对称的分子表现出的椭球形结构有利于得到较高的玻璃化转变温度,其中p-BCz-F的玻璃化转变温度(Glass transiation temperature,Tg)为168°C,非对称的三个分子中,2BCz-s F中螺芴得分子呈现出较大的空间结构,这有利于得到较高的热稳定性(Decomposition temperature,Td=500°C;Tg=198°C)。XRD测试表明五个分子制备薄膜的衍射峰均与ITO基底保持一致,说明五个材料制备的薄膜均为无定型薄膜。通过AFM得到五个分子制备薄膜的表面粗糙度均小于1 nm。其中2BCz-F呈现出最小的(Root mean square,RMS=0.452 nm)。通过空间限制电荷电流法(SCLC)测试得到五个空穴传输材料均表现出了良好的空穴传输性能,空穴迁移率均为10-4 cm2.V-1.s-1数量级,2Cz-F表现出最高的空穴迁移率为6.91×10-4 cm2.V-1.s-1。将p-BCz-F和m-BCz-F通过溶液法应用于BCz VBi为发光层的蓝色荧光器件中,经过对器件的优化后两个材料均得到了优秀的器件性能。其中p-BCz-F表现出更好的器件性能,最大亮度为23365 cd/m2,最大电流效率为7.05 cd/A。将2BCz-F、2BCz-s F以及2Cz-F应用于以Ir(mppy)3为发光层的掺杂型绿色磷光器件中,2BCz-F得到最优的器件性能,最大亮度为155796 cd/m2,最大电流效率为42.01 cd/A。将p-BCz-F负载于交联型材料v-p-TPD构建“笼”中构建以PFO为发光层的全溶液器件中,当p-BCz-F与v-p-TPD比例为1:5时得到最高的器件性能,最大亮度为18523 cd/m2,效率为2.85 cd/A,说明通过在交联型空穴传输材料的网中负载小分子空穴传输材料有利于提高器件性能,这为小分子空穴传输材料制备全溶液器件提供了一种新的思路。
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