有机催化不对称Michael加成反应合成光学活性吡唑啉酮衍生物

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本论文主要研究了利用手性双功能方酰胺催化剂催化的不对称Michael加成反应合成具有光学活性吡唑啉酮衍生物。  首先,我们发展了通过有机催化1-苯基-3-取代吡唑啉酮与硝基烯的不对称Michael加成及后续去芳香化溴代反应“一锅法”制备具有相邻叔碳和季碳手性中心的光学活性溴代吡唑啉酮衍生物的新方法。在衍生自(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺的双功能方酰胺催化剂的催化下,以高产率(82-99%)和近乎完美的非对映(62/38-99/1)和对映选择性(92->99%)得到相应的目标化合物。  其次,发展了有机催化的丙二腈与4-芳甲叉基吡唑啉-5-酮的串联不对称Michael-环化反应。在10mol%衍生自(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺的双功能方酰胺催化剂的存在下,以高产率(高达>99%)得到了具有很高ee值的光学活性吡喃并吡唑衍生物。为该类具有潜在生物活性的杂环化合物的对映选择合成提供了新方法。
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