磷—硅元素杂化环氧树脂复合材料制备及阻燃性能研究

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采用氯磷酸二苯酯(DPCP)、丙烯酸-β羟乙酯(HEA)、氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)为原料,合成磷-硅元素杂化改性偶联剂(DPHA-KH)。DPHA-KH与碳纤维(CF)偶合,制备磷-硅杂化物偶合的碳纤维(CF-DPHA-KH)。采用二氯磷酸苯酯(PDCP)和二苯基硅二醇(DPSD)缩聚反应,合成端羟基聚苯磷酰(HPSP)聚合物。以环氧树脂为基体材料,分别制备了磷-硅杂化物偶合碳纤维的环氧树脂复合材料(CF-DPHA-KH/EP)和HPSP聚合物阻燃环氧树脂复合材料(HPSP/EP)。通过FT-IR、核磁共振(NMR)、扫描电镜(SEM)、元素分析(EDS)、凝胶渗透色谱(GPC)对CF-DPHA-KH和HPSP结构进行表征分析。通过TGA、微型量热仪(MCC)和极限氧指数(LOI)分别研究CF-DPHA-KH/EP和HPSP/EP复合材料的热稳定性能和阻燃性能;SEM和XPS表征炭层形貌及化学成分;烟密度测试仪研究复合材料的烟释放量;Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法计算热降解活化能(Ea);复合材料的力学性能利用拉伸试验机研究。研究结果表明:随着CF-DPHA-KH含量的增加,CF-DPHA-KH/EP的最大分解速率温度(Tmax)、残炭率和极限氧指数(LOI)提高,热释放速率峰值(PHRR)和总热释放量(THR)降低,而烟密度等级(SDR)和最大烟密度值(MSD)有所降低,热降解活化能(Ea)随转化率的增大而增大,并提高了复合材料的断裂伸长率,降低了弹性模量。当CF-DPHA-KH的含量为15wt%时,LOI为28.5%,残炭率为18.7%,PHRR为226.5W/g,THR为22.67kJ/g,MSD为90.66%,SDR为66.86,断裂伸长率为49.5%,弹性模量E为22.85Mpa。随着HPSP含量的增加,HPSP/EP的Tmax升高、残炭率增大、LOI增大、PHRR降低、THR减小、MSD降低、SDR降低、Ea随转化率的增大而增大。当HPSP含量为15wt%时,LOI为27%,残炭率为14.5%,PHRR为208.7W/g,THR为22.9kJ/g,MSD为91.98%,SDR为71.83,Ea随转化率的增大而增大。综合分析表明:采用氯磷酸二苯酯(DPCP)、丙烯酸-β羟乙酯(HEA)、氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)、碳纤维(CF)合成的CF-DPHA-KH对环氧树脂有阻燃效应,环氧树脂的力学性能随着碳纤维的引入也提高了。二氯磷酸苯酯(PDCP)和二苯基硅二醇(DPSD)合成的端羟基聚苯磷酰(HPSP)聚合物,环氧树脂的阻燃性和热稳定性有所提高。
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