水+乙醇+碳酸钾三元混合溶液的临界跨接行为

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本论文用浊点法测定了水+乙醇+碳酸钾三元体系的相图,实验发现当乙醇与水的质量比(E/W)值较小时,体系处在多临界点区,在DCP(double critical point)和CDP(critical double point)附近,存在两个高临界点和一个低临界点。改变醇与水的质量比可使DCP和CDP消失,当E/W≥0.3526时,体系仅存在一个高临界点(见图3-6)。 用折射率方法分别测定了单临界点区和多临界点区的温度-折射率共存曲线。用样条拟合方法处理单临界点附近的实验数据,得到了共存曲线的临界指数与对比温度的关系,发现随着温度逐渐向单一的高临界点逼近,其临界指数从平均场行为向3D-Ising行为跨接,跨接属于非单调类型。随着E/W值的减少和K2CO3浓度的增加,临界温度升高,非单调跨接的倾向明显增强,跨接变得急速,此结果符合Sengers理论。在多临界点区域对部分环形折射率共存曲线数据进行最小二乘拟合,得到的临界指数处于Fisher重整化值和3D-Ising模型值之间;对环形区的实验数据使用两个临界点的场变量进行非线性拟合,得到的临界指数与B.M.Jaffar Ali等得出平均场结果一致。使用Singers理论方程拟合实验数据,发现拟合结果也较好,虽然在Singers方程中的β仍使用了3D-Ising模型的值,但在方程中包含了Wegner校正项,求不同实验温度下由Singers方程得到的表观临界指数βeff,发现其值也是0.5,和平均场理论预测一致。 对具有临界组成的水+乙醇+碳酸钾三元溶液在一相区不同温度下测量不同角度的光散射强度,根据Ornstein-Zernike和Debye理论(简称OZD理论)处理激光散射实验数据,得到关联长度和渗透压缩系数。研究了与关联长度和渗透压缩系数相关的临界指数与对比温度的关系,发现随着温度逐渐向单一的高临界点逼近,其临界指数从平均场行为向3D Ising行为跨接,跨接属于非单调的类型,此结果符合跨接模型对复杂流体的理论预测。 运用Singers临界跨接理论处理关联长度、渗透压缩系数和折射率共存曲线实验数据,也得到临界指数从平均场行为向3D Ising行为非单调跨接的相同结论。
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