[1,2]-Wittig重排反应是个经典的碳负离子重排反应,它的机理是自由基反应过程,涉及碳碳键的断裂-重组。[1,2]-Wittig重排反应是通过形成新的C—C键来制备醇的非常有用的方法。该反应在化学键形成或者断裂过程中具有独特的高立体选择性和高效性,因此广泛应用于有机合成和药物中间体的合成,尤其是醇的合成。然而过去的几十年里化学家们发现该反应对底物的要求是相当苛刻的,而且收率比较的低,因此非常有必要对该反应进行深入研究并加以改善。　　 本论文详细综述了近十几年来[1,2]-Wittig重排反应的最新进展后,提出了论文研究的课题,以[1,2]-Wittig重排反应和选择性硅烷化反应为重点展开了相关的研究工作。　　 本文中使用3,4-二氢-2H-吡喃作为醇的保护基得到四氢吡喃缩醛化合物并作为[1,2]-Wittig重排反应的基本骨架构建新型的叔醇。我们发现在三甲基氯硅烷存在下可引起[1,4]-σ重排反应和[1,2]-Wittig重排反应的竞争,反应得到了两种主要产物。　　 [1,2]-Wittig重排反应的一个主要缺陷是收率低,所以发展新的策略十分必要。基于邻位活化锂提高重排效率的思想,我们利用廉价的水杨醛经过一系列的反应得到了1,4-二醇,该过程中每一步的收率都是很理想的,其中[1,2]-Wittig重排反应的收率为92％以上,其衍生物收率也是比较理想。　　 尽管[1,2]-Wittig重排反应在不对称合成中有着特殊的应用价值,但是到现在为止人们还没有把这个反应真正应用于不对称合成中。因此,发展一种理想的不对称[1,2]-Wittig重排反应模式是非常迫切的,我们用手性的BINOL(联萘酚)和苄溴作为起始原料经过[1,2]-Wittig重排反应之后,得到的[1,2]-Wittig产物不仅收率高(>95％),而且其立体选择性非常的理想,其ee值>99％.