本文从以下两部分进行论述：　　一、杠柳孕甾苷PeriplosideA的合成研究　　杠柳苷periplosides是从我国传统药用植物杠柳中分离得到的一类结构新颖的甾类糖苷，它们具有一个独特的亚甲基缩醛桥连的七元环原酸酯结构。该类化合物具有免疫抑制活性，尤其孕甾六糖Periploside A在体内与体外均有显著的免疫抑制作用。通过不同策略的合成探索，我们利用2位硒亚砜消除环化反应成功地构建了七元环原酸酯，并用2-碘代三氟亚胺酯给体完成了七元环原酸酯二糖与甾体苷元的区域选择性拼接。同时，从D-甲苷葡萄糖出发，利用小组最近发展的金催化糖苷化，高产率高立体选择性地以26步19％的产率得到了脱氧四糖给体。最终，采用汇聚式的合成策略，利用一价金促进的糖苷化，成功地完成了对酸敏感的原酸酯二糖和脱氧四糖的拼接，脱除保护基后，以总计77步，线性最长29步、7％的产率完成了Cl-epi-Periploside A的合成。经核磁对照及文献提供的单晶数据分析，我们发现了分离报道中的构型错误。　　二、结构修正的Periploside A的全合成　　我们做了诸多翻转七元环原酸酯构型的尝试，最后利用分子内缩醛环化成功地构建了结构修正的七元环原酸酯二糖，并最终以总计76步，线性最长29步、9.2％的产率完成了杠柳孕甾苷Periploside A的首次全合成。我们还合成了一系列包含原酸酯骨架的类似物，并得到了其初步的构效关系，证明了七元环原酸酯的化学连接，而并非其立体构型，在杠柳孕甾苷的免疫抑制活性中起到了至关重要的作用。