设计并合成了9种双亚磷酸酯,作为配体,与Rh组成丙烯氢甲酰化催化剂。经实验室评价,其中双亚磷酸酯3-5具有优良的氢甲酰化催化性能。研究了Rh-(3-5)与不同助剂组成新的氢甲酰化催化剂的性能,其中对助剂TPP进行了重点研究。进一步研究了Rh-(3-5)和Rh-(3-5)-TPP的优化反应条件,并做了对比。 在70℃至90℃之间,Rh-(3-5)催化的产物正异比和反应速率随温度的升高而升高。在80℃至120℃之间,Rh-(3-5)-TPP催化的产物正异比随温度的升高而降低,反应速率随温度的升高而升高。同等温度下,Rh-(3-5)催化的反应活性高于Rh-(3-5)-TPP。 在Rh：(3-5)=1:1～4时:Rh-(3-5)催化的产物正异比随(3-5):Rh值的增加而升高,但反应速率变化不明显。当Rh：(3-5):TPP=1：(2～4)：(2～4)时,可以使氢甲酰化反应具有较好的正异比和反应速率。 Rh-(3-5)-TPP催化剂结合了Rh-TPP、Rh-(3-5)两种催化剂的优点。同等反应条件下,与Rh-TPP催化剂相比：(1)正异比由10提高到30以上,(2)反应速率提高1倍以上；与Rh-(3-5)催化剂相比：反应速率对温度的敏感性降低,反应更平稳,操作弹性大大提高。