Fe3O4纳米颗粒的表面接枝修饰及其对PEG结晶行为的影响

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本文采用化学共沉淀法制备了Fe3O4磁性纳米颗粒,然后经酰胺反应接枝上甲氧基封端的聚乙二醇(mPEG),得到表面接枝mPEG的Fe3O4磁性纳米颗粒(f-Fe3O4)。以聚乙二醇(PEG)为基体、f-Fe3O4为填料、乙腈为共溶剂,通过溶液浇铸方法制备了f-Fe3O4/PEG复合体系。通过红外光谱仪(FT-IR)、X射线衍射仪(XRD)、热失重分析仪(TGA)、粒度分析仪(DLS)、场发射扫描电子显微镜(FESEM)等表征仪器对磁性颗粒的结构和分散性进行了研究,通过差示扫描量热仪(DSC)、热台偏光显微镜(POM)等研究了f-Fe3O4含量、PEG分子量和温度等因素对f-Fe3O4/PEG复合体系中PEG结晶行为的影响。结果表明,相比未修饰的磁性颗粒,经化学修饰后的磁性颗粒尺寸明显减小,且能够均匀分散在PEG的良溶剂-乙腈中,与PEG基体表现出较好的相容性;f-Fe3O4/PEG复合体系中PEG的晶体结构未发生改变,但结晶度随着f-Fe3O4含量的增加而逐渐降低,且f-Fe3O4接枝上的PEG分子链无法结晶;进一步研究f-Fe3O4/PEG复合体系的等温结晶动力学行为,发现随着f-Fe3O4含量的增加,PEG的结晶速率明显提高,f-Fe3O4含量为10wt%时结晶速率达到最大值,说明f-Fe3O4起到了有效成核剂的作用,使得异相成核速率显著提高。运用热台偏光显微镜观测了f-Fe3O4/PEG复合体系的结晶形貌,发现f-Fe3O4/PEG复合体系相比纯的PEG出现了明暗相间的同心圆环样纹,样纹清晰规整呈锯齿状,即环带球晶;球晶尺寸随着f-Fe3O4含量的增加而较小,球晶数目增多,晶粒细化。不论非等温结晶和等温结晶过程,随着f-Fe3O4含量的增加,环带球晶的环间距均减小,环带宽变窄。同时,环带球晶的环间距随着结晶温度的升高而逐渐变宽,直至消失。此外,还探讨了Fe3O4的修饰方式和基体PEG分子量对环带球晶的影响,结果发现化学接枝后的Fe3O4作为填料以及分子量为2000和4000的PEG作为基体更有利于体系形成样纹清晰规整的环带球晶。
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