还原烷基化合成N-乙基-3,4-亚甲二氧基苯胺的研究

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胡椒胺(3,4-亚甲二氧基苯胺)和N-乙基胡椒胺(N-乙基-3,4-亚甲二氧基苯胺)是一类重要的染料、医药中间体。本论文主要研究了胡椒胺和N-乙基胡椒胺的合成方法,通过正交实验,提出了优化合成工艺。 以亚甲二氧基苯为原料,以稀硝酸为硝化剂,在45~50℃反应,制得了纯度≥99的3,4-亚甲二氧基硝基苯,该反应的收率为95.5%。 以乙醇为溶剂,3,4-亚甲二氧基-硝基苯在Raney Ni的催化下,加氢还原合成胡椒胺,原料转化率>99%,胡椒胺选择性在90%左右,其主要副产物是N-乙基胡椒胺。加氢在甲苯中进行时,3,4-亚甲二氧基硝基苯的转化率>96%,而胡椒胺选择性接近100%。 以3,4-亚甲二氧基-硝基苯为原料,乙醛为烷化剂,在乙醇溶剂中Raney Ni催化下,通过还原烷基化合成N-乙基胡椒胺,硝基胡椒环的转化率100%,胡椒胺的转化率97%,N-单烷化选择性90%,主要副产为N,N-二乙基胡椒胺。 上述还原烷基化反应以甲苯代替乙醇为溶剂合成N-乙基胡椒胺时,在正交设计试验得出的优化条件下,硝基胡椒环的转化率100%,胡椒胺的转化率98%,N-单烷化选择性97%。此工艺具有,加氢还原和N-乙基化同釜连续反应,原料转化率和产物选择性优异的特点。
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