邻炔基苯甲酸酯在核苷合成及金离子检测中应用

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生命起源于海洋,近三十年中,海洋天然产物引起了科学家们的广泛关注。在浩瀚的海洋中存在着大量超乎人们想象的新型化合物,以及多种结构新颖、作用机制独特的次生代谢产物。在现代医疗中,海洋天然核苷化合物为人类的常见疾病如肿瘤、心血管疾病等开辟了新的诊疗思路,并已经成为研发新药的基础和重要先导药物研究的主要源泉。在未来,筛选合成出更高生物活性的核苷化合物具有重要的科学意义和社会价值。本论文对海洋天然核苷化合物Kipukasin E的合成进行了研究探索,基于邻炔基苯甲酸酯基团具有反应条件温和、立体选择性好和适用范围广等优良特性,选择该基团作为一种新型的保护基和邻基导向基团。以廉价易得的β-D-四乙酰核糖为起始原料,经过10步反应,通过Vorbrüggen糖苷化法构建C-N键,立体选择性地得到β型核苷,最后以Ph3PAu TFA选择性催化脱除保护基,从而开发出一种实用、简洁的核苷化合物合成策略。基于金元素具有独特的π酸性,可以活化双键尤其碳碳叁键等特性,选用试卤灵为荧光基团,邻炔基苯甲酸酯为识别基团,设计合成了一种专一性识别金离子的荧光探针,成功实现了对Au1+/Au3+的专一性识别。在紫外和荧光光谱中,荧光探针对金离子的选择性高于其他竞争性金属离子,具有良好的抗干扰能力,不仅实现了具有较大发射偏移的荧光变化(50n m),而且对金离子显示出显著的“裸眼”颜色变化,由淡黄色变为粉红色,还具有低检测限、高灵敏度、宽线性范围等优点。此外,选择He La细胞初步探究了探针生物成像应用的可行性,展现出该荧光探针良好的生物应用前景。
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