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本论文综合运用多种天然产物分离技术(常压柱层析、制备薄层色谱、制备高效液相色谱、重结晶等)和分离材料(大孔树脂、MCI、硅胶、反相硅胶、凝胶sephadex LH-20等)对两种常用中药秦艽(粗茎秦艽)、当归及一种常用藏药“蒂达”(椭圆叶花锚)进行化学成分分离,通过各种波谱技术(MS、IR、1D,2DNMR、X-单晶衍射等)及理化鉴别手段解析和鉴定化合物的结构,共分离鉴定出69种化学成分,其中6个为新化合物,包括一个新骨架化合物。化合物类型包括黄酮、(口山)酮、裂环环烯醚萜和酚酸类。另外,采用了相关活性筛选模型对部分化合物进行了药理活性筛选,发现某些化合物显示出潜在的生物活性,并与药物本身的临床功效一致。本论文丰富了这三种传统药物的化学成分及药效物质基础认识,为进一步开发这三种药物及提升它们的质量控制水平提供了坚实的研究资料。研究成果分述如下:
1.粗茎秦艽的化学成分研究
龙胆科龙当属植物粗茎秦艽Gentana crassicaulis Duthie ex Bur,作为中国药典收载秦艽药材的四个基源植物之一,其化学成分研究却未见有报道。为补充秦艽的药效物质基础认识,建立科学的质量评价体系,本文首次对其进行了系统的化学成分研究。从其乙醇提取物中分离鉴定了21个化合物,其中有4个为新化合物,分别是粗茎秦艽素A(genticrassichromene A,QJ01),粗茎秦艽素B(genticrassichromene B,QJ02),新红白花金内酯(neoerythrocentaurin,QJ04),龙胆苦苷-6-0-亚麻酸(gentiopicroside-6-O-linoleic acid,QJ09),其中粗茎秦艽素A是一个带有罕见六元内酯桥环的新颖骨架化合物。
2.椭圆叶花锚的化学成分研究
龙胆科花猫属植物椭圆叶花锚.Halenia elliptica D.Don.是常用藏药“蒂达”的基源植物之一,文献报道仅从该种植物中分离鉴定出40余种成分,为进一步阐明其药效物质基础,开展了椭圆叶花锚的化学成分研究,从其乙醇提取物中分离鉴定了33个化合物,其中2个为新化合物,分别是花锚色酮[5-hydroxy-1-methyl-1 H-furo[3,4-b]chromene-3,9-dione,HM01]和一个二异戊烯基黄酮醇:(2R,3R)-3,5,7-三羟基-4-甲氧基-8,3-二异戊烯基黄酮[(2R,3R)-3,5,7-trihydroxy-4-methoxy-8,3-di-(γ,γ-dimethylallyl)flavanone,HM02]。其中HM01是一个首次从自然界发现的带有γ-内酯环的色原酮衍生物。通过活性筛选发现一个具有明显保肝活性的(口山)酮类化合物:1,5-羟基-2,3-二甲氧基(口山)酮(1,5-dihydroxy-2,3-dimethoxyxanthone,HMOS)。
3.当归水溶性化学成分研究
伞形科植物当归Angelica sinensis(Oliv)Diels的根为常用中药。以往化学成分研究主要是对其苯酞类等中小极性成份进行分离,而其水溶性大极性成分研究报道较少,而中药多以水煎剂入药,故对当归的水溶性部位进行化学成分研究,从其水提取物的正丁醇部位分离鉴定了15个化合物,其中7个为首次从当归属植物中发现,分别为:对羟基苯乙二醇[1-(4-Hydroxyphenyl)ethane-1,2-diol,DG03],愈创木基丙三醇(guaiacylglycerol,DG05),E-松柏苷(E-coniferin,DG06),淫羊藿次甙F2(icariside F2,DG07),五加苷B1(eleutheroside B1,DG08),马鞭烯酮-5-O-β-D-葡萄糖苷(verbenone-5-O-β-D-glucopyranoside,DG09)及2-脱氧腺苷(2-deoxyadenosin,DG11)。