乙烷氨氧化反应Co/HZSM-5和Sn/HZSM-5催化剂的制备及性能研究

来源 :成都理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:whoelse
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
页岩气革命激发了人们对低碳烷烃(C1-C4)催化转化的研究兴趣。低碳烷烃之一的乙烷(C2H6)具有量大质优的特点,用于氨氧化反应可进一步生产乙烯和乙腈,二者均为重要的石油化工产品,可减轻因石油资源日渐匮乏而造成的资源环境压力。传统的复合氧化物氨氧化催化反应体系,由于催化剂反应活性低,不仅使得反应物(乙烷、氨气、氧气)的转化率低,而且还导致生成主产物(乙烯、乙腈)反应的选择性低和副产物(NOx、CO2)多,极大地限制了其推广及应用。因此,开展氨氧化反应中催化剂体系的研究,对于提高乙烷资源利用效率具有重要意义。本文针对现有的催化剂生成产物(乙烯、乙腈)反应的选择性差、反应机理和催化剂活性中心不清楚的问题,以Mobil公司开发的HZSM-5型分子筛作为载体,该分子筛具有高比表面积和较好的择形催化性能,采用了浸渍法、物理混合法、交换法制备了钴改性的Co/HZSM-5分子筛催化剂,以揭示其反应机理和催化剂活性中心,并在此基础上以浸渍法制备了Sn/HZSM-5催化剂,实现了生成乙腈反应的选择性高于80%,进一步提高了乙烷氨氧化反应的活性和生成产物反应的选择性。通过N2物理吸附-脱附、NH3-TPD、XRD、ICP-AES、丙胺-TPDec、XPS、UV-vis-DRS、Py-IR、TEM和STEM-EDX等表征手段,对催化剂结构组成、酸性与催化性能的关系进行了研究。其主要研究内容如下:在固定床反应器中,考察了制备方法、硅铝比与负载量对Co/HZSM-5催化乙烷氨氧化反应性能的影响。得到由浸渍法制备、负载量为2 wt%、硅铝比为30的Co/HZSM-5催化剂的催化性能较好,其乙腈的收率最高(219.6 umol/g/min),生成乙腈反应的选择性较高(57.8%),且生成副产物(CO2)反应的选择性较低(17.8%)。根据UV-vis-DRS和XPS的结果显示,分子筛中交换的Co2+阳离子有利于主产物乙腈和乙烯的形成,而与HZSM-5紧邻的纳米氧化钴颗粒仅有利于副产物CO2的形成,说明通过调节改性过程中钴物种的存在形态能提高产物的选择性和抑制副产物的生成。根据NH3-TPD和吡啶-TPDec结果,表明分子筛的过量Br?nsted酸位有利于NH3的化学吸附,从而抑制CO2的形成。瞬态动力学的早期催化行为表明,NH3参与了乙烷的最初的氧化脱氢反应(ODH)。根据逆瞬态动力学分析中计算的速率常数k和时间常数τ,说明乙腈和CO2的生成反应符合一级反应动力学,其生成反应的速率常数分别为0.37和0.13 min-1。采用浸渍法制备的Sn/HZSM-5催化剂中的锡负载量对催化反应性能有一定影响。当锡负载量为0.4 wt%(Si/Al2=30)时,生成乙烯反应的选择性最高(38.8%),且生成CO2反应的选择性最低(6.3%),而Sn负载量在0.8 wt%时生成乙腈反应的选择性最高(81.0%),说明通过调节锡物种在HZSM-5中的负载量,能提高该反应的催化性能和减少副产物CO2的生成。UV-vis-DRS和XPS的结果显示出了生成的副产物CO2相对于Sn负载量的时空收率(STY)的变化趋势与Sn Ox纳米颗粒的变化趋势一致,表明Sn Ox纳米颗粒是乙烯氧化形成CO2的催化活性位。NH3-TPD结果中的强酸位图谱与乙腈的STY图谱趋势相同,说明强酸位(Sn Lewis-Br?nsted酸对)促进了产物乙腈的形成,而且Lewis酸位是乙烷脱氢产生乙烯的活性位。根据生成乙烯反应的选择性的变化趋势表明,乙烯的生成反应同时受到乙烯氧化和乙烯氨氧化反应的影响。此外,探究Al在HZSM-5存在的形态,发现Al单独在H-ZSM-5上引起的Br?nsted酸位点与乙烷氨氧化无关,然而,一旦它们参与形成Sn/HZSM-5上的B/L酸对,就不能完全排除它们在乙烷氨氧化中的催化作用。
其他文献
在改革开放后,民办教育在国家政策和社会环境的变化中,经历了恢复、发展和法制化三个阶段,民办教育在我国教育发展中发挥着重要作用。教师作为影响学校发展的因素之一,在国家政策管理下经历了从恢复到高素质的发展历程。民办学校的发展依赖于国家政策和社会环境,也受到学校内部教师管理的影响。教师作为学校内部管理的重要资源,民办学校对教师管理的规范性与否、对教师专业发展的重视程度、对教师的激励等都影响教师的工作热情
随着科技的快速发展,MEMS、微透镜阵列等微纳器件获得了广泛的应用,因此对微纳结构的精密测量变得尤为重要。数字全息显微是利用CCD或CMOS相机记录全息图,并在计算机中进行数值重建得到物体的复振幅信息的一种测量技术,它是数字全息与光学显微的结合,具有非接触、无损伤、高分辨、可定量获得物体相位分布的优点,因此被应用于微纳结构的三维形貌测量。数字全息显微技术通常采用激光作为照明光源,但是激光相干噪声大
算子之间的交换性、Jordan零积等性质特征在数学、量子力学等领域中有着非常广泛的应用.所以,近些年来众多学者对算子空间上的保持问题产生了浓厚的兴趣.保持问题是刻画算子空间上保持某种特征不变的映射,从而得出该映射的具体结构形式.在不同的算子空间或算子代数上对保持问题进行讨论,已经成为了泛函分析和算子代数理论上非常热门的研究对象.随着研究的不断深入,完全保持的相关问题被深入广泛地研究着.在此启发下,
目的探讨不同手术时机对行显微夹闭手术的前交通动脉瘤所致蛛网膜下腔出血患者预后的影响方法:选取我院神经外科2014年1月至2017年12月所有诊断为前交通动脉瘤性蛛网膜下腔出
反应堆周期是控制反应堆状态的重要参数,它是中子密度按指数规律变化e倍所需要的时间,与反应性(在靠近临界状态)呈反比例相关,当由于提棒过快导致反应堆周期值过低时(反应过快),可能会引发反应堆安全事件。因此测量反应堆周期在防止反应堆过快反应,判断反应堆临界状态,控制反应性等事件中起重要的作用。本研究将反应堆周期测量的理论研究与实际电路的搭建相结合,通过理论分析确立实际测量电路的模型,通过实际搭建电路与
目的明确高龄患者行胰十二指肠切除术的安全性,并探讨其围手术期处理方法,指导临床实践。方法回顾性分析2014年11月至2017年1月中国医科大学附属盛京医院362例胰十二指肠切除
清代的古典名著《红楼梦》的经典性为人称道,从古至今便深受世人喜爱。其翻译工作也是新时代以来中国典籍翻译促进中国文化走向世界的重要一环。由于中、韩两国的语言文化差
目的:视神经萎缩是多种视神经疾病发展的最终结局,临床主要表现为视力下降或丧失,视野缺损,眼底可见视盘颜色变淡或苍白,它是威胁人类健康的严重致盲眼病,目前视神经萎缩的治疗仍是世界难题。西医主要针对病因治疗,在病因去除后则缺乏有效的治疗手段,而针灸作为传统医学的特色治疗手段之一,其在临床治疗视神经萎缩获得了较好的效果,特别是对视神经萎缩患者视觉电生理的改善尤为明显,但目前关于针灸治疗本病的机制,尤其是
复合材料具有比重小、比强度高和比模量大等优异性能,因此被广泛运用在航空航天、船舶和汽车等领域。然而,复合材料在遭受低速冲击时容易产生脱层、纤维断裂等内部损伤,性能急剧下降,因此很有必要对复合材料结构进行冲击监测。目前,阵列信号处理技术已在复合材料冲击监测得到了有效的应用。然而,复合材料结构的服役环境复杂多变,兰姆波信号极易被外界因素干扰。本文主要研究了振动、变温和应力等时变环境下冲击定位方法,主要
[目的]本研究通过对非小细胞肺癌(Non-Small Cell lung Cancer,NSCLC)EGFR(epidermal growth factor receptor,表皮生长因子受体)突变状况与其TNM分期的进行相关性分析,研究E
学位