漆酚稀土螯合高聚物—聚苯乙烯Janus复合颗粒的研究

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生漆是可再生的天然高分子材料,所显示的坚牢度、耐久性等性能是近代合成高分子材料所无法比拟的。目前,研究者们致力于生漆的改性,进一步开发天然生漆资源。迄今为止,合成Janus颗粒的有机材料主要是合成高分子,将天然高分子和稀土元素应用于Janus颗粒,对其功能化和应用都具有重要的意义。本文以聚苯乙烯(PS)为种子乳液制备单分散PS微球,PS微球经浓硫酸磺化后,制得的磺化聚苯乙烯微球(SPS)与稀土离子反应,稀土离子进一步与漆酚配位,漆酚的不饱和长侧碳链在稀土的催化作用下交联聚合,得到漆酚稀土(铒、镨、钐、钕、镧和钆)螫合聚合物(URe)/PS核壳复合微球。接着,采用单体常规溶胀法以及常规溶胀聚合法制备URe-PS Janus复合颗粒。利用扫描电子显微镜(SEM)、透射电镜(TEM)、红外(IR)、能谱(EDX)、热重(TG)、荧光光谱仪等研究URe/PS核壳复合微球和URe-PS Janus复合颗粒化学组成、结构及性能。研究结果表明,溶胀过程中,URe/PS核壳复合微球的URe壳层厚度是制备URe-PS Janus复合颗粒的关键因素。通过控制磺化时间以及包覆温度可以有效地控制URe/PS核壳复合微球的壳层厚度。稀土离子外层电子结构为全空和半满的镧和钆配位能力较弱,难以对PS核形成有效的包覆。用单体溶胀URe/PS核壳复合微球时,可以通过控制单体种类、单体用量、溶胀时间以及使用混合溶剂控制溶胀行为。常规溶胀聚合过程中,选择氧化-还原引发体系,有利于制备得到URe-PS Janus复合颗粒。URe-PS Janus材料综合了漆酚以及稀土的优异性能,有望用于制备各向异性有机高分子功能材料。
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