系列分子量丙烯酸树脂复鞣剂的合成及应用研究

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复鞣是整个制革生产工序中最重要的工序之一。复鞣工序是决定市场上各种皮革的风格的重要因素之一。丙烯酸树脂复鞣剂是复鞣中使用最重要的复鞣剂品种之一,使用非常广泛,能够赋予皮革填充、丰满、平细等特性,而且吸尽率高,鞣制后的废液无毒易处理,对减少制革过程中的铬污染都具有积极的意义,是皮革行业研究的热点之一。影响丙烯酸树脂复鞣剂性能的因素有很多,分子量就是其中最重要的因素之一。成革的填充性能及其他物理机械性能受复鞣剂聚合物分子量的影响较大。一般情况下,在分子量允许范围内,分子量越大,丙烯酸树脂复鞣剂的填充能力越强,而且增厚性、柔软性、丰满性和发泡性随之提高。但分子量并不是越大越好,如果分子量太大,则复鞣剂分子不容易向皮革内部进行渗透,会导致表面过鞣,复鞣坯革较硬、抓面,且“败色”现象有所增加;较小的分子量可以提高聚合物的渗透性,有利坯革粒面细致、平整、紧实和强度的提高,但填充效果不佳。本课题组前期制备出的丙烯酸树脂复鞣剂,具有稳定性好,成本低廉,经其复鞣坯革具有弹性好,粒面平细,机械性能好,废液中铬吸尽率高等特点。但经过制革厂的实际应用发现,该复鞣剂在沙发革和服装革等柔软型皮革的复鞣过程中,填充性和柔软性不足。本研究旨在前期研究的基础上,进一步改进其应用性能,制备出系列化的产品,满足市场的需求。研究了丙烯酸树脂复鞣剂分子量的合成工艺条件及其分子量对其复鞣性能的影响。用旋转粘度和凝胶渗透色谱表征聚合物的分子量,并以此为考察指标,分别对聚合温度、单体浓度、单体配比、引发剂用量、链转移剂用量和中和程度对分子量的影响进行了考察,结合聚合物的应用性能,优化出调节分子量的合成工艺;通过控制丙烯酸聚合物的分子量,调节复鞣剂的应用性能,制备了系列分子量的丙烯酸树脂复鞣剂,并将所制备的系列分子量丙烯酸复鞣剂,分别用红外、X射线衍射、凝胶渗透色谱等表征手段,考察不同分子量的丙烯酸聚合物的反应基团、结晶度和分子量及其分布的变化;将所制备的系列分子量丙烯酸树脂复鞣剂进行皮革复鞣工艺应用试验,以应用性能为考察指标,考察聚合物的分子量对其复鞣坯革应用性能的影响;将制备的系列分子量丙烯酸树脂复鞣剂与不同类型的表面活性剂和复鞣填充材料进行复配,以离心稳定性和应用性能为考察指标,考察复配对其应用性能的影响;将系列分子量丙烯酸树脂复鞣剂在制革企业进行应用实验,考察其应用性能是否与在实验室的应用结果一致。实验结果表明:随着聚合温度的升高,引发剂分解效率越高,聚合物的分子量越小,但过高的温度会导致爆聚,温度控制在70℃为宜;随着引发剂加入量的增大,聚合物分子量先增长后降低,在引发剂用量为1%时聚合物的分子量出现峰值;聚合物的分子量随着溶液中和程度的增加而减小;在链转移剂的用量分别占总单体质量5%~160%的条件下,聚合物的分子量随着链转移剂用量的增加而逐渐降低,且趋势明显,因此通过调节链转移剂的用量的方法来控制聚合物的分子量。系列分子量丙烯酸树脂复鞣剂的红外、X射线衍射、凝胶渗透色谱结果表明,随着链转移剂用量的增加,聚合物的分子量逐渐减小,结晶度降低,但分子链上的基团没有发生明显变化。复鞣应用实验结果表明,随着丙烯酸树脂复鞣剂的分子量不断增加,复鞣坯革的填充性、选择填充性、染色均匀度、抗张强度、撕裂强度均随之升高,但坯革的粒面细致度、柔软度、断裂伸长率均有所降低,聚合物的分子量对坯革的收缩温度影响不大。在丙烯酸树脂复鞣剂的复配实验中,与非离子表面活性剂聚乙氧基化脂肪醇复配后复鞣坯革的综合性能最优,不但促进了复鞣剂分子的渗透,而且缓解了大分子复鞣剂分子在皮革表面聚集过多的问题,表面更细腻。企业应用实验结果表明,大分子丙烯酸树脂复鞣剂复鞣后坯革柔软丰满,发泡感明显,且肉感强,而且粒面纹路清晰,毛孔舒张,适合将其用于沙发革的复鞣填充;中小分子丙烯酸树脂复鞣剂复鞣后坯革发泡感不明显,肉感不强,但收敛性较好,革身紧实,适合于鞋面革的复鞣填充。企业应用实验结果与实验室应用结果一致。不同分子量的复鞣剂所复鞣坯革的物性检测指标均达到行业标准。
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