亚胺金属化合物的合成、表征及性能研究

来源 :山西大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:lwh020827
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本论文中共合成并研究了6个新的金属配合物,包括1个双核胍基Fe(II)配合物2a,1个双核脒基Fe(II)配合物2b,1个单核脒基Fe(II)配合物2c,1个四核脒基Co(II)配合物3a和1个胍基Co(II)配合物3b,以及1个新型的碳化二亚胺Fe(II)配合物4a。我们通过X-ray单晶衍射、磁性测定(VSM)、元素分析、熔点测定、IR光谱等对这6个金属配合物进行了详细表征。之后,在前人的工作基础上,我们又研究了1,3,5-三氮杂戊二烯Sn(II)金属配合物在苯胺与N,N’-二异丙基碳化二亚胺催化加成合成胍过程中的催化性能。具体内容共分为五章:第一章,介绍了脒基、胍基和碳化二亚胺金属有机配合物以及催化合成胍的研究背景、意义、目的和研究进展。第二章,简述了双核胍基/脒基金属配合物的研究背景和现状。以PhN(Li)SiMe3(L1)和(Dipp)N(Li)SiMe3(L2,Dipp=2,6-iPr2-C6H3)为起始原料,与等摩尔量的PhCN或1-Piperidinecarbonitrile进行加成反应,之后再与二分之一量的无水FeCl2发生复分解反应,得到了1个双核的胍基Fe(II)配合物2a,1个双核脒基Fe(II)配合物2b,1个单核脒基Fe(II)配合物2c(Scheme 1)。通过X-ray单晶衍射、磁性测定(VSM)、元素分析、熔点测定、IR光谱等手段,对它们的物理和化学性质进行了详细的结构表征。第三章,简述了胍基/脒基Co(II)金属配合物的研究背景和研究现状。以PhN(Li)SiMe3(L1)为起始原料,与等摩尔量的(CH32NCN或PhCN进行加成反应后,然后与等摩尔量或者二分之一量的无水CoCl2发生复分解反应,最终得到了1个含氧的四核胍基Co(II)配合物3a和1个脒基Co(II)配合物3b(Scheme 2)。通过X-ray单晶衍射、磁性测定(VSM)、元素分析、熔点测定等手段,对它们的物理和化学性质进行了详细的结构表征。第四章,简述了以TMEDA为辅助桥联配体的胍基金属配合物的研究背景和研究现状。以PhN(Li)SiMe3(L1)为起始原料,与等摩尔量TMEDA反应,再与等摩尔量的(CH32NCN进行加成反应后,最后与二分之一量的无水FeCl2发生反应,最终得到了1个新型的碳化二亚胺Fe(II)配合物4a(Scheme 3)。通过X-ray单晶衍射、磁性测定(VSM)、元素分析、熔点测定等手段,对它们的物理和化学性质进行了详细的结构表征。第五章,简述了金属配合物催化合成胍类的研究背景和研究现状。我们以1,3,5-三氮杂戊二烯Sn(II)金属配合物(5a-5c)为催化剂,以Ph NH2和iPr N=C=NiPr为底物,催化合成胍(Scheme 4)。通过改变反应温度、反应时间和溶剂找到最优条件。以配合物5a作为催化剂的最优条件是在25℃条件下反应60 min,其产率可以达到96%。以配合物5c作为催化剂的最优条件是在25℃条件下反应48 h,其产率可以达到97%。
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