羟基酮衍生物光引发剂的合成及性质研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:gwq939
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光聚合是一种绿色环保技术,因其独特的优势日益受到关注。光引发剂是光聚合体系中的重要组分,1173是裂解型自由基光引发剂的代表,因其引发过程快速高效而受到广泛的关注,所以科研人员对1173及其衍生物的研究一直没有停止。本课题以1173为原料设计并制备了一系列光引发剂,通过研究它们的光化学性质及引发能力理解不同取代基结构类型对其性质的作用规律。主要研究内容及结果如下:1.设计并制备了一种甲基丙烯酸酯基取代的光引发剂,与1173相比,其无明显的光降解现象,聚合诱导期明显延长,但仍可引发单体;合成了两种氨甲酸酯基取代的光引发剂,可进行正常的光降解,聚合速率比1173慢;合成了两种乙氧基取代的光引发剂,光活性和引发能力均与1173类似。2.光引发剂的结构对性质有重大影响,(甲基)丙烯酸酯基团取代结构、氨基甲酸酯取代结构、乙氧基取代结构的光引发剂光化学活性依次升高,原因是取代基与1173基团形成的超共轭效应改变了光引发剂的结构稳定性。3.通过热聚合将可聚合型光引发剂制备成高分子型光引发剂,高分子侧链上光引发基团的光活性及引发能力均比小分子可聚合型光引发剂优异。4.结构稳定的可聚合型光引发剂可以缓慢产生自由基引发聚合;初始产生的自由基将未裂解的光引发剂与单体共聚形成高分子,高分子侧链上的光引发基团也能快速裂解引发聚合。两种引发方式共同促进了反应的进行。5.除了裂解产生自由基引发聚合以外,具有超共轭结构的可聚合型光引发剂还有可能在激发态发生能量转移,产生活性位点直接引发聚合。
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