全无机钙铁矿Cs-Pb-X(X=Cl,Br,I)体系的制备及性能研究

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近年来,一种新型的发光材料,有机一无机杂化型卤素钙钛矿,因为在钙钛矿太阳能电池中的卓越表现,越来越受到光电领域学者们的关注。这种材料在显示领域也有良好的发光性能,通过卤素离子的调控可以实现发光范围在可见光区域的全覆盖,对LED的发展有着深远意义。但是有机一无机钙钛矿含有有机胺,此材料稳定性差,对光、热、水环境十分敏感,大大限制了在器件方面的应用,用无机离子替换有机胺制备全无机钙钛矿可以极大提高材料的稳定性。全无机钙钛矿CsPbX3(X:Cl,Br,I)在稳定性方面远远优于有机一无机杂化钙钛矿,同时具有优越的光学性能,因此,探究全无机钙钛矿CsPbX’(X=Cl,Br,I)的制备及光电子器件方面的应用,对LED照明技术的发展及商业化有着深远的意义。
  本论文从探究全无机钙钛矿Cs-Pb-X(X=CI,Br,I)体系的制备方法出发,采用室温过饱和析晶法、阴离子交换法、一步法完成材料的制备,并比较三种方法的优缺点,找出最佳的制备工艺条件;此外,将Mn2+掺杂进入CsPbC13成功制备出橙色荧光材料,以CsPbBr3及CsPbCIxBr3-x为发光层制备出绿光及白光LED;最后文章还探讨了CsPb2Br5,Cs4PbBr6与Cs3Cu2I5等三种类钙钛矿的制备及性能,主要工作内容如下:
  (l)室温过饱和析晶法制备的三种钙钛矿材料CsPbC13,CsPbBr3,CsPbl3的衍射峰分别对应于标准卡片PDF#73-0692、PDF#18-0364、PDF#18-0376,常温下分别呈立方相、单斜相、正交相;发光区域分别为蓝、绿、红。
  (2)通过Mn离子对CsPbC13进行掺杂,成功制备出CsPbCl3:Mn2+橙色荧光粉,并且掺杂并没有改变其物相与结构,该荧光粉吸收峰与发光峰分别位于373、594nm,当掺杂浓度摩尔比为Pb:Mn=l:2时,发光最强;以本实验中合成的CsPbBr3及CsPbCIxBr3-x为发光层,再结合LED紫外芯片,成功合成了绿光及暖白光LED,其中绿光LED主波长为525.6nm,色纯度达到了94.2%,发光强度高;其暖白光LED,其色坐标为(0.3865,0.3274),接近于标准白光,色温为3354K,满足照明所需暖白光要求,绿光及暖白光LED均可商业化应用。
  (3)利用过饱和析晶法成功制备出三种类钙钛矿CsPb2Br5,Cs4PbBr6与Cs3Cu21s,其衍射峰分别对应于标准卡片PDF#25-0211,PDF#73-2478与PDF#45-0077的衍射峰,在室温下晶体结构分别为四方相,六方相与正交相。CsPb2Brs没有任何荧光性质,而Cs4PbBr6具有优越的光学性能,发光区域位于绿光区域;Cs3Cu2I5具有一定的荧光性质,吸收峰与发光峰分别位于302、434nm,发光区域位于蓝光区。
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