【摘 要】
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二氧化碳是一种具有温室效应的气体,同时也是一种重要的可循环性碳资源,而且具有无毒无害,存量丰富,廉价易得等众多优点,所以二氧化碳的收集与利用工作吸引了众多科学工作者
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二氧化碳是一种具有温室效应的气体,同时也是一种重要的可循环性碳资源,而且具有无毒无害,存量丰富,廉价易得等众多优点,所以二氧化碳的收集与利用工作吸引了众多科学工作者的注意。由于二氧化碳的热力学稳定性和动力学惰性,二氧化碳的化学利用存在一定困难,但是二氧化碳可以作为反应原料通过羧化环化等反应合成具有高附加值的杂环化合物。本论文设计构建了钯催化的邻卤苯胺、异腈和二氧化碳的新环化反应体系。在Pd(CH3CN)2Cl2为钯源,SPhos为配体,Cs2CO3为碱、DMSO为溶剂,90 oC反应时间12小时的反应条件下,富电子型邻溴苯胺化合物能与叔丁基异腈和二氧化碳进行环化反应高效高选择性得到相应的喹唑啉二酮类产物。在Pd(OAc)2为钯源,PPh3为配体,CsF为碱时,缺电子型邻碘苯胺化合物能与叔丁基异腈和二氧化碳在室温条件下高效进行环化反应。此反应为精细有机合成中有着重要用途的喹唑啉二酮化合物提供了一条方便可行、官能团耐受性好的合成路线。此反应的可能机理包括二氧化碳与氨基反应形成氨基甲酸根,零价钯配合物与芳卤键氧化加成后形成六元环钯配合物,异腈迁移插入到碳钯键中形成七元环钯配合物,碳氮双键与氨基甲酸根还原消除,闭环得到的苯并噁嗪-2-酮-4-亚胺类化合物在碱性条件下异构化得到喹唑啉二酮产物。
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