铑催化的烯烃氢甲酰化反应是工业上最重要的均相催化反应之一。以新型多孔有机配体固载的铑催化剂不仅具有均相铑催化剂高活性、高选择性的特点，而且能解决铑催化剂的回收利用问题。本论文中我们发展了一系列的Rh/POLs催化剂，并研究其在烯烃和炔烃氢甲酰化反应中的应用。此外，碱催化的腈和肼环化反应是合成1,2,4-三氮唑化合物的重要方法，该方法具有反应原料简单、高效和绿色等优点。本论文对碱催化的腈和肼缩合环化反应进行了研究。
　　一、本论文首次将乙烯基亚磷酰胺配体单体和乙烯基三苯基膦配体单体共聚，制备了一类新型的多孔有机配体聚合物（POLs），通过与Rh(acac)CO2络合得到相对应的多孔有机配体负载铑的催化剂（Rh/POL-BPa&PPh3和Rh/POL-BINAPa&PPh3），并分别成功应用于铑催化的烯烃和炔烃的氢甲酰化反应。在烯烃的氢甲酰化反应中，该类非均相铑催化剂既解决了均相催化中的催化剂的回收和循环问题，又提高了反应的区域选择性（l/b=52.8）。重要的是，可获得高达45.3×104的TON值。基于以上基础，研究了非均相铑催化的炔烃氢甲酰化反应。该反应不仅能高效制备的α,β-不饱和醛类化合物，且具有良好的官能团兼容性。同时，该非均相催化剂具有高的化学和立体选择性、好的催化活性和循环性优点。
　　二、本论文以腈和肼为原料，通过缩合环化一步合成1,2,4-三氮唑化合物，发展了一种简便、高效、适用的1,2,4-三氮唑衍生物的合成方法。该反应不仅具有底物范围广和反应条件温和的优点，而且能以优秀的产率获得1,3,5-三取代-1,2,4-三氮唑化合物。该方法可以通过一锅法高效合成复杂的mGlu5药物。通过控制实验和中间体合成实验对反应机理进行了深入的研究，阐明了t-BuOK在肼腈环化反应中的作用机制，为进一步发展高效的环化反应奠定了基础。