不同碳源改性凹凸棒石负载纳米Fe/Cu复合材料的制备及对四环素去除性能研究

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在我国抗生素被大量使用,常用于医疗行业,用于治疗人体由病毒引起的疾病;用于畜牧行业,使牲畜快速生长;还有些用于水产养殖等行业。四环素(Tetracycline,TC)作为一种广谱抗生素,因其具有应用范围广、成本低的特点,被广泛应用。但四环素进入人体和动物体只有少部分被吸收,大部分跟随代谢产物排除体外,进入水体对环境产生严重破坏,进而危害人类健康。因此,寻求一种能高效去除废水中四环素的方法已经成为当今环境修复领域关注的热点。纳米零价铁(nZVI)因具有其独特的理化性质,在环境领域被不断地研究。已有实验表明,nZVI对含抗生素污染物、含氯有机污染物、染料废水等污染物的去除都有着突出表现。引入一种催化剂金属(Cu)于nZVI中制得双金属(Fe/Cu双金属)可加速氧化还原反应的进行。但在实际运用中,nZVI还存在着易团聚的特点,有机改性的凹凸棒石的引入可以改善nZVI易团聚的缺点,大大提高了nZVI的利用率。基于以上分析,本文采用水热碳化法制备了三种不同碳源(葡萄糖、淀粉、羧甲基纤维素钠)改性的凹凸棒石(分别命名为APT/GC、APT/SC、APT/CC),以三种有机改性的凹凸棒石复合材为载体,使用液相还原法制备了三种不同碳源改性凹凸棒石负载纳米Fe/Cu复合材料(分别命名为APT/GC@Fe-Cu、APT/SC@Fe-Cu、APT/CC@Fe-Cu),使用TEM、FTIR、XRD、BET对样品进行表征,并研究了三种复合材料对水中四环素的去除性能。研究了初始pH对四环素去除效果的影响,确定了最佳pH;在最佳pH下,通过批量试验在相同条件下考察了不同反应时间对去除效果的影响;通过FTIR对去除TC前后的三种复合材料进行表征,以及动力学、等温线对去除过程的拟合,分析去除TC的机理。得出以下主要结论:(1)通过TEM、XRD等系列表征手段对制备的葡萄糖水热改性凹凸棒石负载纳米Fe/Cu复合材料(APT/GC@Fe-Cu)进行表征,表明了纳米双金属颗粒成功附着于改性凹凸棒石表面。考察了各种影响因素对APT/GC@Fe-Cu去除TC去除效果的影响。对不同pH值TC进行了去除实验实验,得出最佳pH为9,在pH=9时,对1000 mg/L TC的去除率为90.97%,去除量为186.91 mg/g,反应在90 min达到平衡。对去除过程进行动力学方程拟合,APT/GC@Fe-Cu复合材料对四环素的去除过程符合准二级动力学方程,Langmuir吸附等温线模型可以很好的描述去除过程;(2)通过一系列表征手段证明了淀粉改性凹凸棒石负载纳米Fe/Cu复合材料(APT/SC@Fe-Cu)制备完好,对四环素的去除实验结果如下,最佳pH为9,在最佳pH条件下,50 mg APT/SC@Fe-Cu复合材料对10 mL 1000 mg/L TC的去除量达到了163.15 mg/g,反应进行了120 min达到平衡。使用动力学方程和等温线方程拟合了复合材料去除TC的过程,结果表明,准二级动力学方程拟合效果高于准一级。同时,进行了Langmuir吸附等温线模型拟合出了较好的结果。最后,结合表征手段以及动力学等温线拟合结果对整个反应过程的机理进行分析;(3)制备出的羧甲基纤维素钠改性凹凸棒石负载纳米Fe/Cu复合材料(APT/CC@Fe-Cu),经各种表征手段证明,复合材料制备成功,在对1000 mg/L TC的去除实验中,找到了最佳pH=7,在此条件下,对1000 mg/L TC去除率达到了99.81%,在三种复合材料中对TC的去除效果最好。反应过程符合准二级动力学模型和Frundlich等温线。
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