负载型Ni催化剂催化甘油重整制合成气

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随着生物柴油技术的发展而产生大量副产物甘油,其高附加值利用将是降低生物柴油生产成本、减少资源浪费的有效手段。通过甘油重整技术制备合成气相较于传统合成气的生产方式,具有过程无污染、资源利用率高等优势。本文研究了不同因素对甘油重整制合成气的影响。主要研究内容及结果如下:首先,考察了以MgO, CeO2, SiC, SiO2和A1203等为载体负载Ni催化剂对甘油重整制合成气的影响。结果表明,载体酸碱性对甘油重整制合成气有一定的影响,使用较强酸性或碱性载体负载Ni催化剂时,由于催化剂对水气转换反应十分敏感,产物中H2/CO比例较难控制。相反,使用以接近中性的化合物如Si02和SiC为载体的催化剂时,产物中H2/CO比例控制较为容易,特别当使用Ni/SiO2催化剂时,甘油重整产物的H2/CO比十分接近合成气的比例2。第二,在450℃下,考察了使用Ni/Si02催化剂时,其它反应工艺条件在对甘油催化重整反应的影响,并对工艺条件进行了优化。当使用10%Ni/SiO2催化剂,进料浓度为20wt%甘油水溶液,进料速率为5ml/min时,产物H2/CO比例可稳定在2,此时甘油气相转化率约为70%。蒸汽重整所得合成气可满足低温F-T合成要求。此外,实验测试表明在0.1-2MPa的压力下催化剂能保持较高的活性,反应27小时后,催化剂活性未见明显下降。第三,使用不同的金属(Co、Cu、Sn)和氧化物(ZrO2、Al2O3、CeO2)分别对活性组分和载体进行了改性研究。结果表明Co的添加增强甘油重整的催化活性,450℃时甘油的气相转化率达78.6%,此时产物也以H2和CO为主,且二者的比例H2/CO=1.94。催化剂中添加氧化物ZrO2后,甘油在550℃时的转化率达100%,但金属氧化物的加入也促进了水气转换反应,使产物的CO含量较低。
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