环氧氯丙烷是重要的化工原料，其主要合成方法有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法。随着生物柴油在世界范围的大规模产业化，副产的甘油产量不断增加，甘油的开发应用成为国内外研究的热点。本课题在查阅国内外文献的基础上，对以甘油合成环氧氯丙烷的方法进行了研究。　　 以95％工业甘油、无水氯化氢为原料，通过氯化反应合成了二氯丙醇，考察了催化剂的种类及其用量、催化剂的加入方式、原料配比、反应时间、反应温度等对二氯丙醇收率的影响。以醋酸为催化剂，合适的反应条件如下：醋酸一次性加入反应体系，加入量为甘油质量的10％，反应物摩尔比n甘油：n氯化氢=1:3.14，反应温度维持在110℃，同时蒸出反应过程中生成的水，反应后期适当提高温度，但不超过120℃，反应时间为10h。当反应液密度达到1.30～1.31g·cm-3，结束反应。反应产物经减压蒸馏，收集80～120℃馏分(真空度为35 mmHg)，得到二氯丙醇，收率为85.2％(以100％甘油计)。经气相色谱分析，二氯丙醇纯度为98.3％。蒸馏残液中含有的3-氯丙二醇及未反应的甘油，返回氯化反应器进行再氯化，残液循环利用3次，得到4次氯化的平均收率为89.5％，二氯丙醇的收率比单独一次氯化时提高了4％左右。若以己二酸为催化剂，合适的反应条件为：己二酸一次性加入反应体系，加入量为甘油质量的6％，反应温度维持在120℃，反应后期适当提高温度到125℃，反应时间为8h，当反应液密度达到1.31～1.32 g·cm-3，停止反应。反应产物经减压蒸馏，收集与以上相同条件下的馏分，得到二氯丙醇，收率为87.4.％(以100％甘油计)，纯度为98.5％。　　 二氯丙醇与水的混合液(m/m，3/1)与碱液进行环化反应制得环氧氯丙烷，考察了碱的种类、浓度及其用量、反应温度、反应时间等对环氧氯丙烷收率的影响，实验结果表明：在环化过程中，选择质量分数为30％氢氧化钠溶液作为环化试剂，n=氯丙醇：n氢氧化钠=1:1.15，反应温度维持在75℃，边滴加碱液边将生成的环氧氯丙烷从反应器中蒸出，反应压力为260～300 mmHg，碱液于40min内全部加完，再反应30min即停止反应。在此条件下，环氧氯丙烷的收率为81.5％。反应产物通过干燥处理，经GC和GC-MS分析，环氧氯丙烷的纯度为96.6％，其中含有3.11％的1，3-二氯-2-丙醇。对环氧氯丙烷共沸出来的水进行循环利用，环氧氯丙烷的收率比单独一次的环化收率提高了4.3％。　　 用以上的实验方法和实验条件，甘油法制备环氧氯丙烷的总收率在72～75％(以100％甘油计)。