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聚丁烯是一种具有优异抗蠕变、良好耐环境应力开裂等特性的聚烯烃材料。但作为多晶型高分子,聚丁烯的四方相form II具有结晶动力学优势,通常熔体结晶先形成,然后通过固-固相转变,转化为热力学稳定的六方相form I.这个II-I固-固相转变尽管可以自发进行,但缓慢的结晶动力学会造成制品体积收缩和尺寸长时间的不稳定,极大地限制了材料的实际应用。针对此问题,研究表明无规共聚、调控温度以及流动场都是加速聚丁烯II-I相转变的有效方法。因此,本工作合成不同共聚单元含量的丁烯共聚物,研究其在温度场和流动场条件下对相转变行为的影响。本工作首先合成了含有环状亚甲基-1,3-环戊烯（MCP）共聚单元的丁烯/1,5-己二烯无规共聚物,并与含有线型乙烯共聚单元的丁烯共聚物比较,研究共聚单元类型和含量对相转变中成核和生长步骤的影响。利用分步退火的方法,我们发现聚丁烯均聚物的最优成核和生长温度分别为-10和35℃。当共聚单元为乙烯时,含1.5和4.3 mol%乙烯单元的共聚物最优成核温度降低至-15℃,而最优生长温度却升高到50℃。可见,乙烯共聚单元对最优生长温度的影响比对最优成核温度显著。当共聚单元为环状MCP时,最优成核温度和生长温度对共聚单体含量有不同的依赖性。插入率为0.65 mol%共聚物具有-13℃的最优成核温度,而插入率为2.15 mol%的共聚物最优成核温度为-15℃。而有趣的是,MCP含量为0.65-2.15 mol%的丁烯/1,5-己二烯共聚物的最优生长温度均为55℃,不依赖于共聚单元的浓度。最优温度的确定为加快晶型ΙΙ-Ι转变提供了关键退火参数。另外,我们还合成了共聚单元含量为12.27-56.56 mol%的丁烯/戊烯无规共聚物,并研究其在0.1和10 s-1流动场下的相转变行为。对于丁烯均聚物,0.1 s-1只能诱导form II晶体取向,10 s-1才能促进降温过程中发生相转变。而对于共聚物,0.1 s-1流动场就足够诱发II-I相转变,并且含56.56 mol%戊烯单元的共聚物甚至在降温过程中能够完全转变为form I。增加拉伸速率到10 s-1可以进一步加快共聚物转变动力学,其中含21.46-56.56 mol%戊烯单元的共聚物都可以在降温过程中完成相转变。