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通过自组装合成有机一无机配位聚合物和超分子配合物是目前国际化学界最重要的研究领域之一,也是合成新型复合型功能材料最有效的途径之一,它们不仅具有新颖的拓扑结构,而且还具有光、磁、电导、催化、分离、吸附等潜在的应用价值。本文研究以不同的含氮含氧多齿配体为构筑单元,与过渡金属、稀土金属离子在水热条件下自组装形成新颖的配合物的反应机理和光学特性:研究以2,2-联吡啶-6,6-二甲酸(H2bpdc)为有机配体组装形成的过渡金属配合物、稀土金属配合物;同时研究合以4,5-咪唑二羧酸、4,4-联吡啶为有机配体组装合成的结构新颖的异核双配体系列配位聚合物。共合成了8个新的配合物并通过X-射线单晶衍射、红外、热重分析等表征了它们的结构;此外还对部分配合物的荧光性质进行了研究。
一、以2,2-联吡啶-6,6-二甲酸(H2bpdc)为有机配体,在水热条件下合成了一个过渡金属配合物Zn(6-bpc)2·2H2O(1)(6-bpc=2,2-联吡啶-6-甲酸);一个稀土金属配合物:Ce(6,6-bpdc)2·H2O(2)。配合物1,2是由配体之间的弱相互作用如氢键、π-π堆积力等构筑形成的结构新颖的3D超分子配合物。
二、以4,5-咪唑二羧酸(H3imdc)、4,4-联吡啶(4,4-bpy)两个配体与硝酸锌及系列稀土金属盐的配位化学。系统地研究了4,5-咪唑二羧酸、4-联吡啶双配体与锌盐及稀土金属镧盐、钕盐、钐盐、铕盐、铽盐的配位化学,合成了6个新型的配位聚合物:Zn[(4,4’-bpy)2(OH)2]·(4,4’-bpy)3·4H2O(3),[Ln2Zn4(4,4-bpy)4(imdc)4(H2O)10]·[Zn2Cl8]1/2(Ln=La(4),Sm(6),Tb(8))、[Nd2Zn4(4,4-bpy)4(imdc)4(H2O)10]·H2O·[N4O8]1/2(5)和[Eu2Zn4(4,4-bpy)4(imdc)4(H2O)8(NO3)2]·2H2O(7)。以上配位聚合物通过了X-射线单晶衍射、红外和热重分析等表征。
三、研究了基于4,5-咪唑二羧酸为配体的有机-无机配位聚合物的固态荧光性质,得到了不同的稀土金属离子的荧光发射光谱,为合成一系列Ln-Zn-imdc-bpy型的新型发光材料提供了理论依据。