酚醛树脂的热解研究

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酚醛树脂是使用较广的一类高温热防护材料,对酚醛树脂的热解特性展开研究具有重要意义。用激波管实验研究了酚醛树脂在1200-1800K温度范围内的热解特性。激波管实验的优点是,加热速率快,从室温加热到预期温度的时间在微秒量级,使研究对象瞬间置于预期高温下,避免了在升温过程中热解反应逐步展开而对研究带来的影响。气相热解产物主要是甲烷、乙烯、乙炔、苯和甲苯,获得了主要气相产物随热解温度的分布规律。发现在实验温度范围内随热解温度的升高,酚醛树脂的热解机理发生了重大变化。1400K以下,亚甲基桥链断裂是主要的热解通道;1400K以上,酚醛树脂中芳环结构的开环反应成为主要的热解通道,生成大量的乙炔,并且随着热解温度的进一步升高乙炔成为最主要的热解产物。用激波管实验研究了酚醛树脂在上述温度范围内的热解动力学。通过求解反应扩散方程,论证了实验中热解过程基本是在稳态下进行的,不受扩散过程影响,因而测得的热解速率为酚醛树脂的本征热解速率,速率常数k = 1.85×105exp(-100810/ RT)s-1 ,这一结果可以用于直接高温环境下(如再入过程)的烧蚀流场计算。介绍了一种热分析动力学研究新方法—峰值分析法,这种方法利用热谱峰上几个特征点的数据来确定动力学参数。利用热重实验研究了酚醛树脂在慢速升温条件下的热解动力学,根据酚醛树脂热解DTG曲线的特点,把其分解成三个高斯峰,分别对应酚醛树脂热解的三个阶段,用峰值分析法对每个反应阶段分别建模,通过三个反应阶段的叠加建立了一个分阶段热解动力学模型,该模型能够很好地模拟酚醛树脂在慢速升温条件下的热解过程。
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