银、阳离子表面活性剂和蛋白质纳米微粒体系的光谱特性研究及分析应用

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第一部分:绪论 纳米微粒的光谱特性及分析应用综述了近年来,纳米微粒的吸收光谱、共振散射光谱、拉曼散射光谱和荧光光谱及分析应用。第二部分:银纳米微粒的光谱特性研究用柠檬酸三钠和 AgNO3 溶液高压微波制备了 20nm 黄色的银纳米微粒。首次研究发现了液相银纳米微粒的界面荧光效应、界面荧光猝灭、共振散射光猝灭和减色效应。黄色的银纳米微粒的荧光带在 300-600nm,最强荧光峰在 465nm 处,此外还有一弱的荧光峰在 350nm 处。银纳米微粒的浓度在 0-3.5×10-4 mol/L 范围内,分别与 A455nm、F465nm和 I465nm成良好线性关系,它们的线性方程分别为 A455nm=1.23×104c+0.01、F465nm=28.70×104c+3.50 和 I465nm=48.12×104c+3.68,相关系数 r 分别为 0.9976,0.9954 和 0.9957。据此可以测定液相中的银纳米微粒浓度的方法。当银纳米微粒的浓度大于 3.5×10-4 mol/L 时,共振散射峰和界面荧光峰均发生红移,且发生自猝灭,而吸收光强度增大。稀释自猝灭黄色的银纳米微粒,则共振散射峰和界面荧光峰均逐渐发生蓝移到 465nm,且逐渐增大到最大,然后又减弱。研究发现液相银纳米微粒不仅有与分子荧光相似的猝灭现象,而且还有红移自猝灭现象;液相银纳米微粒不仅有紫外荧光峰、可见荧光峰、而且还有红外荧光峰;但没有明显的激发峰和荧光漂白现象。并提出了界面荧光和共振散射光电子能带理论。第三部分:阳离子表面活性剂对液相银纳米微粒的光谱特性的影响用 NaBH4 和 AgNO3 溶液反应制备粒径为 12 nm 亮黄色的银纳米微粒,在 400nm 处有一共振吸收峰,在 460nm 有一荧光峰和一共振散射峰。当加入不同浓度范围内的阳离子表面活性剂,银纳米微粒的颜色发生变化,A400nm吸光度减弱即存在变色效应和减色效应;而在460nm-600nm范围内的共振吸收带增强;最强共振散射和荧光峰仍在 460nm 处,共振散射、拉曼散射和荧光强度增强。当加入的阳离子表面活性剂浓度较大时,银纳米微粒的颜色也发生变化,A400nm吸光度增强,也存在变色效应和增色效应,在 460nm-600nm 范围内的共振吸收带、共振散射、拉曼散射和荧光强度都减弱。采用共振散射光谱、吸收光谱、荧光光谱和透射电镜研究了银纳米微粒的变色效应、荧光增强及猝灭效应、共振散射、拉曼散射光谱的影响。发现阳离子表面活性剂对银纳米微粒溶液的变色作用、荧光增强及猝灭效应与其疏水性强弱有关。结果表明,变色效应和荧光增强及猝灭效应系银纳米微粒的粒径大小、形貌变化、共振吸收和共振散射变化所致。 1<WP=5>广西师范大学硕士论文 中文摘要第四部分:甲基橙-CTAB 缔合微粒体系的光谱特性和变色效应 在 pH2.56、4.10 和 5.72 的 Britton-Robinson 介质中,甲基橙(MO)分别呈红色(λmax=510nm)、橙色(λmax=470nm)和黄色(λmax=460nm)。分别加入十六烷基溴化铵(CTAB),甲基橙在 510nm、470nm 和 460nm 处的吸收峰降低,这是由于形成的 MO-CTAB 缔合物分子可聚集形成(MO-CTAB)n 缔合微粒将吸光分子 MO 包裹所致。(MO-CTAB) n在 pH2.56、4.10 和 5.72 的Britton-Robinson 介质中,缔合微粒体系分别呈浅红色、橙色和亮黄色,在 470nm 和 570nm、370nm 和 525nm、370nm 和 540nm 处各有 2 个共振散射峰。当[CTAB]≤[MO]时,该缔合微粒体系分别呈浅红色、橙色和亮黄色;在 pH2.56 对介质中,当[CTAB]≥2[MO]时,及在 pH4.10和 5.72 Britton-Robinson 介质中,[CTAB]≥1.5[MO] 时,体系的吸收峰先蓝移到 356nm 处,再红移到 425nm 且逐渐增强,经过一系列颜色变化,最终都变为黄绿色。共振散射光谱、扫描电镜、透析和乙醇浓度的影响实验结果等表明,(MO-CTAB) n缔合有机微粒是产生其减色效应和增色效应及共振散射效应的根本原因。[(MO-CTAB) ]nucleus[CTABm]shell有机微粒形成和界面反应 n导致该微粒体系的变色效应。第五部分:人血清白蛋白-钼同多酸缔合微粒体系的同步散射增强与荧光猝灭研究 在pH4.0 NaAc-HAc的缓冲溶液中,人血清白蛋白(HSA)在209nm处有一个吸收峰,在350nm处有一个荧光峰,其同步散射较弱。当加入钼酸钠后,先形成 H5Mo7O-24 形态,在静电引力和疏水作用力作用下 H5Mo7O-24 与 HSA 可形成缔合 HSA-H5Mo7O-24 微粒,其大约为 100nm,在470nm 处产生一较强的同步散射峰,荧光峰蓝移到 330nm 处。随着钼同多酸浓度增大 330nm 处的荧光峰降低,即对人血清白蛋白有荧光猝灭作用;而 470nm 处的同步散射峰增强。研究结果表明,HSA-钼同多酸缔合微粒、界面的形成和非辐射分子吸收是导致体系荧光猝灭根本原因;HSA-钼同多酸缔合微粒和界面的形成是导致同步散射增强根本原因。首次发现有机溶剂乙醇对HSA-H5Mo7O-24 体系的同步散射信号有增强作用,即促进了微粒的形成。钼同多酸对色氨酸和酪氨酸也有荧光猝灭作用,这主要是非辐射分子吸收降低了入射光强度所致,并为实验结果所证实。与 pH7.40 Tris-HC
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