α-Fe2O3纳米粒子的拉曼光谱及物性研究

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本论文主要研究了获得α-Fe2O3纳米微粒Raman光谱的不同方法,讨论了TiO2对α-Fe2O3纳米微粒拉曼散射的影响机理,并运用α-Fe2O3纳米微粒的Raman光谱初步探讨了粒子尺寸对α-Fe2O3纳米粒子Morin相变温度TM的影响机制。 在633nm激发光激发下,尺寸范围在20~150nm的α-Fe2O3纳米粒子在200~3000cm-1区间内显示的是一个荧光峰,观察不到任何声子振动模,将纳米粒子压片或把α-Fe2O3纳米粒子掺入TiO2中时,可观测到α-Fe2O3纳米粒子的拉曼特征峰。 对用酸式Sol-gel法制备的α-Fe2O3/TiO2复合纳米微粒的研究结果显示,TiO2对α-Fe2O3存在着基体效应,使裸粒子的荧光消失,出现正常的拉曼振动峰。复合微粒制备过程中的热处理温度、α-Fe2O3纳米粒子的数量及粒径,对获得α-Fe2O3纳米粒子的拉曼光谱都有一定程度的影响。α-Fe2O3的掺入量很小时,在较低的温度下进行热处理后即可观测到它的拉曼特征峰,热处理温度较高时,特征峰消失;当α-Fe2O3的掺入量增大时,即使热处理温度较高,α-Fe2O3的特征峰也不消失。若热处理温度太高,α-Fe2O3与TiO2发生反应生成少量Fe2TiO5。掺入的α-Fe2O3粒径越小,TiO2对其基体效应越明显。α-Fe2O3的掺入使TiO2的相转变温度降低,α-Fe2O3的粒径越小,对TiO2相转变影响越大。 用碱式Sol-gel法制备α-Fe2O3/TiO2复合微粒时,TiO2覆盖在α-Fe2O3的表面,可以很好的观测到α-Fe2O3的拉曼散射峰。与酸式Sol-gel酸式水解法制备的α-Fe2O3/TiO2复合纳米微相比,碱式Sol-gel法制备的复合微粒无须热处理,TiO2还是无定形态,α-Fe2O3的谱图不受TiO2强谱峰的影响。复合微粒样品进行热处理后所测得的拉曼谱图,α-Fe2O3的散射峰虽然受到锐钛矿相TiO2强峰的影响,但只有个别较弱的谱峰被锐钛矿的谱峰所掩盖,其它α-Fe2O3的特征峰都可观测到。 M(?)ssbauer谱、XPS分析表明,TiO2包覆层改变了纳米粒子表面原子的结构和电子云密度,进而影响了α-Fe2O3粒子的荧光和拉曼散射特性。 改变激发光波长也可获得α-Fe2O3纳米微粒的拉曼光谱。纳米粒子的拉曼光谱与单晶比较发现,多数振动模出现红移和谱带展宽现象,伴随拉径的减小,谱带红移和展宽现象更加明显。M(?)ssbauer谱分析证实谱带红移和展宽归因于纳米粒子的小尺寸效应和表面效应。 α-Fe2O3的Morin相变研究结果表明,α-Fe2O3纳米粒子粒径越小,Morin相变温度越低,纳米粒子α-Fe2O3的Raman光谱为解释该影响机制提供了很好的依据。这主要是由于α-Fe2O3称理结学硬呈一讨戈纳米粒子表而铁离子一与配位乳离子的键距增大,键长呈从体相Fe一0键长过渡到表面Fc一0键长的某种分布,小粒子表面正负原子之间键长的增加降低了晶场能,进而影响到中心离子铁自旋的单离子各向异性能,由此造成样品Morin相变温度几的下降。
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