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本论文以设计合成结构新颖的基于芳香多羧酸类配体的配位聚合物为目标,利用水热合成技术合成了两类新的配位聚合物。利用单晶X-射线衍射分析、元素分析、红外光谱分析等对晶体结构进行了表征和描述,对化合物的热稳定性和固态荧光性质也进行了初步研究。对化合物的结构进行分析,从分子水平上探讨了配位构型和合成条件对化合物结构的影响,并对结构与性质间的关系做讨论。首先介绍了三个基于苯-1,2,4,5-四甲酸(H4btec)配体镧系配位聚合物的合成、结构与性质研究。三个化合物的结构式如下:[La2(btec)1/2(H2O)4]·3H2O(1) [Ce2(btec)1/2(H2O)4]·3H2O(2) [Pr(btec)1/2 (H2btec)1/2(H2O)](3)结构研究表明三个配位聚合物均展示高连接的三维框架结构,化合物1和2是同构的,在化合物1-2的结构中存在少见的六核水簇,其与框架间存在氢键作用。拓扑分析表明1和2展示sqc37的拓扑类型,同时配合物3具有的拓扑结构在配位聚合物中未有报道。两结构中另一个显著特点是H4btec配体存在一种配位模式被首次发现。同时也研究了配合物的热稳定性和荧光性质。然后介绍了以2-(2-吡啶基)-1氢-咪唑-4,5-二羧酸作为主配体,1,2-双(1,2,4-三唑-1-基)乙烷或1,4-双(1,2,4-三唑-1-基)丁烷作为辅助的柔性配体,1,10-菲罗啉作为辅助的刚性配体,与过渡金属盐水热反应合成出五个具有新颖结构的配位聚合物4-8:[(Ni4(o-HPIDC)4(H2O)8]·8(H2O)(4) [(Ni8(o-HPIDC)8(bte)(H2O)12]·8(H2O)(5) [(Ni8(o-HPIDC)8(btb)(H2O)14]·7(H2O)(6) [(Ni4(o-HPIDC)4(btb)2(H2O)4]·H2O(7) [Cu(o-H2PIDC)(phen)Cl]·[Cu(phen)2Cl]Cl·H3O·9H2O(8)配位聚合物4-6均是由离散的金属簇构筑单元和结晶水构成。4的金属簇构筑单元为四个o-H3PIDC配体连接的四核镍簇,为笼状结构;5中的金属簇构筑单元为一个bte配体连接的两个由o-H3PIDC配体连接成的四核镍簇笼;而6中的金属簇构筑单元为一个btb配体连接的两个四核镍簇笼。化合物8的结构中金属与配体间的结合并未形成像4-7结构中的金属簇笼单元。在4-6,和8中结晶水与金属簇构筑单元间存在着氢键作用,这些氢键作用最终导致了这些簇单元在结构中的排布,最终都排列成三维的超分子网络结构。化合物7具有二维层状结构,离散的四核金属簇笼被四个btb配体拓展后连接成二维层,而三个不同的二维层相互穿插形成新的二维层,新二维层间并没有共价键作用。化合物7从结构上看与其它个化合物大有不同,实验条件在这里起了很大的作用,如PH值、原料配比和反应温度。同时也研究了化合物4-8的热稳定性和荧光性质。