【摘 要】
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紫堇为罂粟科紫堇属植物紫堇Corydalis edulis Maxim.的干燥全草,一年生草本,主产于辽宁（千山）、北京、河北（沙河）等地,生于海拔400～1200 m左右的丘陵地带。具有清热解毒,止痒,收敛,固精,润肺,止咳等功效。现今紫堇仅作为一种降血糖的饮品在民间广泛使用。本课题组前期研究发现紫堇乙醇提取物能显著降低高脂高糖饮食诱导的ApoE-/-小鼠的空腹血糖水平,并且能促进体外胰岛HIT
【基金项目】
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教育部新世纪优秀人才支持计划资助项目（NCET-13-0693）; 北京中医药大学研究生自主课题（No.2017-JYB-XS-069）
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紫堇为罂粟科紫堇属植物紫堇Corydalis edulis Maxim.的干燥全草,一年生草本,主产于辽宁（千山）、北京、河北（沙河）等地,生于海拔400～1200 m左右的丘陵地带。具有清热解毒,止痒,收敛,固精,润肺,止咳等功效。现今紫堇仅作为一种降血糖的饮品在民间广泛使用。本课题组前期研究发现紫堇乙醇提取物能显著降低高脂高糖饮食诱导的ApoE-/-小鼠的空腹血糖水平,并且能促进体外胰岛HIT-T15细胞分泌胰岛素。进一步研究发现,紫堇乙醇提取物的二氯甲烷萃取部位具有较好的促胰岛素分泌活性。为阐明紫堇中的降血糖药效物质,本论文对紫堇乙醇提取物的二氯甲烷萃取部位行了系统的化学成分研究并采用胰岛HIT-T15细胞促胰岛素分泌筛选模型对分离得到的单体化合物进行体外促胰岛素分泌活性筛选。为了找到类似的生物碱类化合物,对从紫堇中分离得到的主要生物碱类化合物进行了质谱分析,初步阐明其质谱裂解规律,利用其规律对紫堇进行定性分析。主要取得以下研究结果:一、系统综述了紫堇属植物主要生物碱类型化合物的波谱特征。文献研究表明,目前从紫堇属中共分离得到了 317个生物碱类化合物。按其结构类型主要可以分为小檗碱类、原小檗碱类、苯菲啶类、原阿片碱类、苄基异喹啉类、苯基异喹啉类、螺苄异喹啉类、苯酞异喹啉类、阿朴菲类、枯拉灵类、吗啡烷类和吲哚等结构类型。本论文主要对其紫外（UV）、红外（IR）、氢谱OH NMR)、碳谱（13C NMR）等光谱和波谱特征进行综述,为紫堇属植物中生物碱类化合物的结构鉴定提供参考。二、对紫堇乙醇提取物的二氯甲烷萃取部位进行了系统的化学成分研究,采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20柱色谱和半制备HPLC技术,从二氯甲烷萃取部位中分离鉴定了29个化合物,包括4个苄基异喹啉类生物碱:（+）-edulisineA（1a）,（-）-edulisineA（1b）,edulisine B（2）,epi-coryximine（3）;7 个苯酞异喹啉类:（-）-edulisine C（4a）,（+）-edulisine C（4b）,（-）-edulisine D（5a）,（+）-edulisine D（5b）,（+）-edulisine E（6a）,（-）-edulisine E（6b）,咖诺定（7）;1个其他类生物碱:edulisine F（8）;3个苯菲啶类:二氢血根碱（9）,8-hydroxydihydrosanguinarine（10）,山椒酰胺（11）;1 个原阿片碱类:原阿片碱（12）;1个喹诺酮类:oxohydrastinine（13）;7个酰胺类:烟酰胺（14）,N-反式-芥子酰-3-甲氧基酪胺（15）,N-反式-芥子酰酪胺（16）,N-反式-香豆酰酪胺（17）,N-反式-阿魏酰酪胺（18）,N-顺式-阿魏酰酪胺（19）,N-顺式-香豆酰酪胺（20）;1个异香豆素类:6,7-亚甲二氧基二氢异香豆素（21）;2个木脂素类:梣皮树脂醇（22）,（+）-丁香树脂素（23）;2个其他类化合物:黑麦草内酯（24）,（3S,5R,6S,7E）-5,6-epoxy-3-hydroxy-7-megastigmen-9-one（25）。其中,化合物 1a/1b,2,4a/4b～6a/6b和8为新化合物,化合物21为新天然产物,化合物10,11,14～18,20和22～25为首次从紫堇属植物中分离得到,化合物3,7,9,12,13和19为首次从紫堇中分离得到。三、在化学成分研究的基础上,本文采用胰岛HIT-T15细胞促胰岛素筛选模型对分离得到的部分单体化合物进行促胰岛素分泌活性筛选。结果显示,化合物1b和4b具有较好的促胰岛素分泌活性,且无细胞毒作用。四、初步阐明了紫堇中苄基异喹啉类、苯酞异喹啉类、苯菲啶类、四氢原小檗碱类和酰胺等五大类的质谱裂解途径。利用总结的质谱裂解规律对紫堇中主要化学成分进行了定性,共鉴定了 44个化合物。
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