论文部分内容阅读
近年来,氢键等非共价键诱导大分子叫小分子杂化体系的自组装凝聚态结构及其功能化应用受到广泛瞩目,其中,小分子与聚合物间的相互作用、相溶性以及小分子在聚合物中的分散稳定性是新材料设计和开发的首要问题。本论文根据酚羟基位阻大小和数目选择了五种小分子作为研究对象,研究了小分子的氢键作用对聚甲基丙烯酸正丁酯(PBMA)玻璃化转变温度的影响,考察了聚合物/小分子杂化体系的热力学平衡相图,分析了氢键强度对杂化材料阻尼性能的影响,为小分子掺杂聚合物基阻尼材料的高性能化研究提供科学基础。 研究了小分子自身氢键作用强度(self-asociation)与小分子-大分子间氢键作用强度(inter-association)对小分子结晶和杂化体系玻璃化转变行为的影响。DSC和FTIR分析表明,小分子间的氢键作用受位阻和羟基个数的影响十分明显。酚羟基位阻越大,小分子自身间的氢键强度越弱,酚羟基数目越多,小分子间以氢键连接后其活动性降低,均可能导致小分子结晶困难。对于小分子-大分子杂化体系的玻璃化转变温度受体系内氢键强度影响。氢键作用较强的体系,如PBMA/TDP和PB MA/AO300,体系的Tg呈现正偏移现象;氢键强度较弱的体系,如PBMA/TBBP、PBMA/AO330和PBMA/AO1010,其Tg变化表现为两物质的线性加和。 研究了五种大分子-小分子杂化体系的相溶性及其热力学平衡相图。采用熔点降低法和溶度参数计算法计算了Flory-Huggins相互作用参数x与温度T的关系,结合热力学理论获得杂化体系的spinodal相界限。杂化体系均呈现上临界共溶温度(UCST)相行为:在低温下为两相,高温下为均相。采用光学透明性测试和小角激光光散射(SALS)实验佐证了相图具有一定的合理性。 分析了氢键作用强度对杂化材料阻尼性能的影响。结果表明,小分子的加入大幅提高了材料的损耗因子以及损耗峰面积。随着小分子酚羟基位阻增大,小分子自身之间的氢键作用减弱,体系中主要表现为小分子与聚合物间的氢键作用,因此杂化材料的阻尼性能逐渐提高。酚羟基数目并不直接决定体系内的氢键数目,而与实际形成的氢键数量有关,氢键数量越多,耗能越多,阻尼峰越高。但是,介电谱表明小分子的加入抑制了聚合物的β松弛,导致损耗峰逐渐变窄。