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铱(Ⅲ)配合物在有机电致发光器件、发光电化学池光催化制氢、化学传感和生物成像等领域应用广泛。但铱(Ⅲ)配合物存在严重的T-T湮灭,导致固态下铱(Ⅲ)配合物发光较弱。最近某些铱(Ⅲ)配合物表现出固态增强磷光发射(EPESS)现象,但有关其发光机理仍不清楚。本论文通过改变O^O辅助配体的结构,合成11个具有EPESS性质的铱(Ⅲ)配合物,讨论π-π堆积对EPESS发光的影响。研究内容包含以下三部分。Iβ-二酮配体的共轭程度对铱配合物EPESS性质的影响以同样具有旋转但具有不同共轭程度的β-二酮配体(PMBP和PMPAP)为辅助配体,合成了两个铱(Ⅲ)配合物Ir(ppy)2(PMBP)和Ir(ppy)2(PMPAP)。PMBP比PMPAP有着更大的共轭程度和更低的三重态能级。溶液中,Ir(ppy)2(PMBP)不发光而Ir(ppy)2(PMPAP)发光。晶体结构分析和理论计算证实,固态下,π-π堆积作用导致Ir(ppy)2(PMBP)产生EPESS。而且成功地将具有EPESS发光的Ir(ppy)2(PMBP)包埋在聚合物纳米粒子中,应用于活细胞成像。Ⅱ铱配合物EPESS性质和π-π堆积模型的讨论设计、合成了四个具有EPESS现象的铱(Ⅲ)配合物,构建了堆积模型,详细讨论了π-π堆积的堆积面积、面面距离、偏移距离、滑移距离等。晶体结构分析和密度泛函理论计算表明,聚集态下,配合物均有明显的π-π堆积,ppy配体参与了激发态,导致固态下发光。Ⅲ大位阻基团对铱配合物EPESS性质的影响研究在主配体引入大位阻的叔丁基和蒎烯基团,在辅助配体引入不同程度的旋转,设计、合成了九个铱(Ⅲ)配合物。当主配体中同时存在叔丁基和蒎烯基团阻止主配体的π-π堆积时,EPESS性质得到抑制。分子内旋转受阻时并不能抑制EPESS发光,进一步表明受限制的旋转并不是EPESS现象的必要条件,π-π堆积对EPESS具有重要影响。