【摘 要】
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手性三芳基和四芳基甲烷化合物是一类球形分子,它们特殊的几何结构使其在不同领域内具有广阔的应用前景,例如光电器件、功能材料、药物输送和蛋白质易位检测等。本论文主要通过手性磷酸催化的亚甲基醌前体和亲核试剂的不对称加成反应来构建一系列手性三芳基和四芳基甲烷类化合物。主要分为以下两部分:（1）手性三芳基甲烷的合成研究在手性磷酸（R）-BINOL-2,4,6-（Cy）3C6H2催化下,实现了三芳基甲醇和2,
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手性三芳基和四芳基甲烷化合物是一类球形分子,它们特殊的几何结构使其在不同领域内具有广阔的应用前景,例如光电器件、功能材料、药物输送和蛋白质易位检测等。本论文主要通过手性磷酸催化的亚甲基醌前体和亲核试剂的不对称加成反应来构建一系列手性三芳基和四芳基甲烷类化合物。主要分为以下两部分:（1）手性三芳基甲烷的合成研究在手性磷酸（R）-BINOL-2,4,6-（Cy）3C6H2催化下,实现了三芳基甲醇和2,3-二氢-2-（2-萘基）苯并噻唑的不对称加成反应,成功构建了具有光学活性的三芳基甲烷类化合物。产率高达99%,ee值最高可达97%,反应具有良好的官能团耐受性。机理实验表明在我们的催化体系中,三芳基甲醇作为亚甲基醌前体在酸性条件下脱水后原位生成亚甲基醌,随后被亲核试剂进攻得到最终产物。而手性磷酸在反应中除了提供酸性环境促进亚甲基醌前体生成,还负责芳基的识别从而控制反应的对映选择性。后续通过产物的系列衍生化实验,合成了手性苯并二氢呋喃螺环等化合物,证明了该方法具有潜在的应用价值。（2）手性四芳基甲烷的合成研究在手性磷酸（R）-BINOL-2,6-（i Pr）2-4Ad催化下,实现了三芳基甲醇和N-甲基吲哚的不对称加成反应,成功构建了具有光学活性的四芳基甲烷类化合物。产率最高可达99%,ee值最高可达94%,反应具有良好的官能团耐受性。控制实验证明了该体系具有与上述合成手性三芳基甲烷类似的反应机理。同时,我们发现吲哚N上的甲基保护基对于反应的对映选择性至关重要,可能与特异的空间结构有关。
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