畜禽粪便中雌激素排放特征及好氧堆肥对雌激素含量的影响

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环境雌激素能够导致野生动物繁殖能力下降,干扰人体内分泌系统、威胁人群健康,是一类备受国际关注的有机污染物。养殖业畜禽粪便作为环境雌激素的重要来源之一,每年大量的雌激素随畜禽粪便排入环境,对土壤、地表水和地下水造成污染,严重威胁动物和人类的安全与健康。然而,我国至今仍然缺乏对各类畜禽粪便和基于畜禽粪便的有机肥中雌激素污染状况的排查,其“污染”家底不明,亟待开展此类调查、完善相关重要数据库。本文采集了江苏省典型养殖企业畜禽粪便样品,分析了其雌激素排放特征和污染水平;研究了堆肥发酵过程中畜禽粪便中雌激素含量的动态变化,揭示了堆肥发酵后畜禽粪便中雌激素污染特征;分析了市面上畜禽粪便发酵制成的有机肥中雌激素污染状况。取得的主要结果如下:(1)揭示了江苏省典型养殖企业畜禽粪便中雌激素污染特征及潜在污染风险。采用固相萃取(SPE)-高效液相色谱仪(HPLC)/荧光检测器(FLD)检测了 41个畜禽粪便样品中雌三醇(E3)、17β-雌二醇(17β-E2)、双酚A(BPA)、炔雌醇(EE2)等雌激素含量。蛋鸡粪便中E3、17β-E2、BPA和EE2的均值分别为289.84、38.62、63.59、14.28 μg/kg,肉鸭粪便中均值分别为 334.15、10.87、48.66 和 11.29μg/kg,生猪粪便中分别为330.30、52.88、51.87和25.10 μg/kg,奶牛粪便中为33.68、38.82、11.66和21.78 μg/kg。进一步分析了不同龄数的幼猪、育成猪和育肥猪粪便中雌激素含量差异,结果表明,仔猪排放的粪便中雌激素种类少、含量低,育成猪粪便中雌激素排放量次之,育肥猪最高。估算了江苏省畜禽粪便中雌激素对水体中雌激素的贡献,得出,来自畜禽粪便的水中总雌二醇等当量浓度(EEQt)值为10.453 ng/L,说明江苏省水体存在被畜禽粪便中雌激素污染的风险。(2)分析了堆肥发酵过程中畜禽粪便中雌激素的动态变化,揭示了粪便中雌激素含量与发酵时间、粪便特性、翻堆次数等的关系。分别对含水率为68.11%和53.27%的蛋鸡粪便进行堆肥发酵,发现,含水率低的肥堆整体降解率高于含水率高的肥堆。对牛粪进行堆肥,分别设不翻堆处理、两天一翻堆处理、一天两翻堆处理,发现一天两翻处理的粪便中雌激素降解效果优于两天一翻堆和不翻堆处理,翻堆频率越高牛粪中雌激素降解效果越好。堆肥发酵过程可以显著地降低粪便中雌激素的含量,其中牛粪堆肥雌激素降解效果最佳,但堆肥后粪便中仍残留大量雌激素。(3)分析了市面上基于畜禽粪便的有机肥中雌激素污染状况。采用SPE-HPLC/FLD法检测17个样品中E3、17β-E2、BPA、EE2等雌激素含量。鸡粪有机肥中E3、17β-E2和BPA的均值分别为270.24、2.71和87.93 μg/kg,没有检测到EE2;猪粪有机肥中E3、17β-E2、BPA和EE2的均值分别为609.71、41.84、32.69和46.74μg/kg;牛粪有机肥中E3的均值为50.96μg/kg,没有检测到17β-E2、BPA和EE2。供试有机肥中均含有一定量雌激素,但是其检出率明显低于新鲜畜禽粪便,表明市面上有机肥中雌激素污染要低于新鲜粪便,但其残留雌激素的污染风险仍值得关注。
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