近十几年来,由卤素或类卤素桥联配体构筑的Cu（I）/Ag（I）功能配位聚合物的化学研究引起人们的重视,成为无机材料化学中一个比较活跃的研究方向。由[Cu（I）X（X=CN^-,SCN^-,Cl^-,Br^-,I^-）]或[Ag CN]次级结构单元构筑的配位聚合物,不仅具有丰富多彩的分子和晶体结构,并且在荧光材料、导电材料、磁性材料、多孔吸附材料、催化剂等方面存在广阔的应用前景。氮杂环配体做为电荷中性的有机配体,除了本身结构变化多样外,它还具有较多的配位原子,呈现多样的配位模式。将氮杂环配体结合到Cu（I）/Ag（I）-卤素/类卤素配位网络中,可以设计合成新型配位聚合物,并改变它们的晶体结构和功能性质。本论文主要研究Cu（I）X（X=CN^-,I^-,Br^-,SCN^-）和Ag CN与刚性三角形和柔性链状两种不同类型氮杂环配体的水热合成反应,通过改变配体类型和反应条件等,合成出二十四种新的配位聚合物,采用元素分析、红外光谱和粉末X-射线衍射等方法对它们进行了表征,并用单晶X-射线衍射仪器方法测定了它们的分子和晶体结构,对它们的结构进行了系统分析,并研究了部分配位聚合物的荧光性质和热稳定性质。主要成果如下:1、采用水热反应,利用刚性三角形有机氮杂环化合物为配体,与次级结构单元Cu（I）X（X=CN^-,I^-,Br^-）构筑形成八个具有两维、三维结构的配位聚合物,探讨了反应体系的温度、溶剂、金属盐对产物的组成和晶体结构的影响。八个配合物分别是:[Cu₃（CN）₃（tib）]_n（1）、[Cu₂（CN）₂（tib）]_n（2）、同分异构体[Cu₄（CN）₄（tib）]_n（3）和[Cu₄（CN）₄（tib）]_n（4）、{[Cu₃（CN）₃（4-tpt）]·2（CH₃CN）}_n（5）、[Cu₂Br₂（3-tpt）]_n（6）、[Cu₄（CN）₄（Htpim）]_n（7）和[Cu₆I₆（Htpim）₂·2H₂O]_n（8）（tib=1,3,5-三（1氢-咪唑-1-取代）苯,tpt=2,4,6-三吡啶基-1,3,5-三嗪,Htpim=2,4,5-三（4-吡啶基）-咪唑）。其中,配合物1-4是同一配体tib在不同条件下合成的Cu（I）配合物。tib采用三齿配位模式所生成的配合物1、3、4具有三维聚合结构,而配合物2是由采取二齿配位的tib构建的二维配位聚合物。在配合物5中,氰根来源于CH₃CN溶剂分子的热裂解,配合物7是由配体Htpim与[Cu（CN）]_n次级结构单元形成的三维配位聚合物。配合物6和8是由卤化亚铜与配体3-tpt、Htpim形成的三维超分子配合物。2、以柔性链状有机氮杂环为桥联配体,设计合成了十二个结构新颖的一价铜配位聚合物和一个二价铜配位聚合物,并对十三个配合物进行了详细的晶体结构分析,同时,探讨了反应温度和反应体系的酸碱度对配合物的生成和结构的影响。十三个配合物分别是:[Cu（CN）（bpmp）_0.5]_n（9）及其同分异构体[Cu（CN）（bpmp）_0.5]_n（10）、[Cu₇（CN）₇（bpmp）]_n（11）、[Cu₆（CN）₆（bpmp）₂]_n（12）、[Cu₃（CN）₃（bpmp）]_n（13）、[Cu₂I₂（bpmp）]_n（14）、[Cu₈（CN）₈（btmb）₂]_n（15）、[Cu₂（CN）₂（o-btmb）_0.5]_n（16）、[Cu Br₂（m-btmb）]_n（17）、[Cu₅（CN）₅（btmbp）]_n（18）、[Cu₂（CN）₂（bpe）_0.5]_n（19）、[Cu（CN）（azim）_0.5]_n（20）和[Cu₂（SCN）₂（bpp）]_n（21）（bpmp=1,4-二（4-吡啶基甲基）哌嗪,btmb=二（1,2,4-三氮唑-1-亚甲基）苯,btmbp=二（1,2,4-三氮唑-1-亚甲基）联苯,bpe=1,3-二（4-吡啶基）乙烷,azim=偶氮联双咪唑苯,bpp=1,3-二（4-吡啶基）丙烷）。配合物9-13为链状配体bpmp和次级结构单元Cu CN在不同反应条件下得到的配位聚合物。9和10分别为一维梯状和三维多孔结构,配合物11、13为两个三维无限伸展的金属-有机框架（MOF）结构,配合物12中配体存在两种配位模式,形成具有两种孔道的三维配位聚合物。配合物14是由bpmp配体与Cu I形成的多孔三维MOF。另外,为了比较取代基位置的不同对结构的影响,采用邻、间、对三中不同取代位置的双三氮唑二甲苯为配体,合成了配合物15、16和17,配合物15和16的结构中虽然配体取代位置不同,但采用相同的配位模式,处于对位btmb的结构中所形成的孔洞稍大一些。配合物18在配合物15基础上将配体链加长,发现其结构与配合物15具有相似性。配合物19是bpe与Cu CN链形成的孔洞为0.9167×0.9605 nm²的MOF化合物。配合物20是由长链配体azim与Cu CN锯齿链相连接,所形成的具有类似树叶脉络状结构的配位聚合物。配合物21是由双吡啶配体bpp桥联[Cu₂（SCN）₂]_n锯齿链所形成的二维配位聚合物。通过对配合物的反应条件和结构进行比较发现,随着反应体系中碱性的增强,含氮配体bpmp的配位能力增强,更容易形成高维的配位聚合物。3、采用水热反应,选择三种氮杂环配体,与[Ag（CN）]_n次级结构单元构筑出三个结构新颖的Ag（I）配位聚合物:[Ag₂（CN）₂（tpt）]_n（22）、{[Ag（CN）（bpe）_0.5][Ag（CN）]}_n（23）、[Ag（CN）（btmb）_0.5]_n（24）。通过结构分析发现,Ag（I）更有利于形成三角形或四面体配位几何构型,这为设计合成高维氰化银配位聚合物提供了可能。在三个配合物的结构中,均观察到Ag-Ag金属键或Ag···Ag金属相互作用（喜银效应）。