多金属钨磷酸盐无机—有机杂化材料的水热合成与结构研究

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无机-有机杂化化合物是根据晶体工程学原理,选择适当的过渡金属离子为模板(templating)、多齿有机配体和多金属氧酸盐为构筑块(building block)进行组装而构成的化合物。Keggin结构的钨磷酸盐在构型上丰富多彩,在催化、药物、材料等方面有潜在应用前景。利用Keggin结构的多阴离子金属氧酸盐作基本建筑单元,并将有机组分引入到多金属氧酸盐的结构中,可望得到结构新颖、性质独特的优秀功能性材料。本文选用Keggin结构的钨磷酸盐作无机构筑块,选择4,4’-联吡啶作配体,设计以水热法合成含钨磷酸盐的配合物晶体。按照分子设计思想,我们选用CoCl2·6H2O、4,4’-bpy、(NH43PO4·12WO3·xH2O为反应物,经过大量的条件优化实验,得到合成产物的最佳工艺条件,制得配合物晶体(PCoW11O39)(H2bpy)2(Hbpy)·H2O。对合成的晶体采用IR,EDS,TG,紫外及单晶X-ray衍射等测试手段研究了晶体的化学组成、结构和性质,并初步探索了影响多金属氧酸盐骨架的因素。实验发现,原料配比和pH值对晶体产物的生成结果有重要影响,同时第二金属种类和有机模板剂的结构是产物生成中至关重要的因素。晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数是:a=13.581(2)(?),b=26.865(3)(?),c=18.471(3)(?),Z=2,α=γ=90°,β=126.000(2)°,V=5452.1(13)(?)3。化合物(PCoW11O39)(H2bpy)2(Hbpy)·H2O是以Keggin结构杂多阴离子簇为作为模板的新型化合物。由于有机结构导向剂的结构变化,杂多阴离子[PCoW11O39]5-构成的1-D锯齿链间相互平行,与质子化的bpy通过N-H…O的氢键作用形成二维层状结构。通过TG热重分析研究其稳定性,结果表明晶体在435.5℃下可以稳定存在。通过UV-VIS-NIR漫反射光谱分析,得到该化合物能隙值(Eg)为2.2eV,表明有半导体件质。
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