论文部分内容阅读
聚丙烯腈碳纤维原丝被认为是当今制造碳纤维的最重要、最有发展前途的原丝。其优点是高度的分子取向,较高的熔点及比较高的碳纤维产率。本文采用混合溶剂介质制备了适合于纺制高强度碳纤维原丝的高分子量聚丙烯腈共聚物。
课题主要采用正庚烷和水两种反应介质,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,研究了丙烯腈(AN)与衣康酸(IA)、丙烯酸甲酯(MA)为共聚单体的自由基悬浮聚合反应,合成了粘均分子量为2.5×104~1.2×105的聚合物。通过单因素实验研究了聚合反应条件,如单体配比、正庚烷与水质量比、反应温度、反应时间、引发剂用量、单体浓度和分散剂用量等因素对聚合反应的转化率和粘均分子量的影响。分别用称重法和乌氏粘度计测定了反应的转化率和产物的粘均分子质量。研究表明单体浓度增加,转化率先增加后减小,分子量则呈现增加趋势;单体配比和分散剂用量增大,转化率和粘均分子量都是先增加后减少;引发剂用量、反应温度和反应时间的增加,单体的转化率升高,而粘均分子量降低;油水质量比增大,转化率和粘均分子相继减小。
通过正交实验分析可知,引发剂浓度对聚丙烯腈转化率的影响最为显著,其次是反应温度的影响,再其次是单体浓度、影响相对较小的是油水质量比。反应温度对粘均分子量的影响最为显著,这与反应体系中采用油溶性AIBN引发剂有关,与采用水溶性的氧化还原体系引发剂的常规分子量聚丙烯腈的水相沉淀聚合相比,聚合反应受温度的影响更大,因此选择合适的聚合温度极为重要,其次是引发剂浓度,再其次是油水质量比,影响相对较小的是单体浓度。最佳工艺如下:即引发剂浓度为0.1%,反应温度为55℃,油水比为3:7,单体浓度是26%。
通过FTIR对产品进行了表征,结果说明,本产品是AN、MA、IA三元共聚物。通过SEM研究了聚合物的形态,随着油水比的增大,沉淀析出的聚合物颗粒的溶胀性有所提高,颗粒结构比较疏松,由不规则的细粒状变为松软的块状。通过XRD对产品进行了表征,说明聚丙烯腈在16.7°(2θ)附近处的衍射峰最强,在这两个衍射峰之间还存在着一个较宽的漫反射区,表明无序相存在在整个结构之中。