纳米零价铜在类Fenton体系中对恩诺沙星的去除效果和机理研究

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近年来,由于社会发展需要,抗生素被广泛应用于医疗、畜牧业、水产养殖和农业中,水环境中抗生素的浓度也引起人们越来越多的关注。恩诺沙星(ENR)和磺胺甲噁唑(SMZ)是两种典型的抗生素,被用来预防和治疗动物和人类的各种疾病。由于这两种抗生素在水环境中不易降解,并在弱光条件下能够持续更长的时间,经常在地表水,饮用水,废水和其他水生环境中检测到。因此研究如何有效去除ENR和SMZ成为研究热点。分子氧(O2)是一种绿色、廉价的氧化剂,但是由于O2的稳定性,对ENR和SMZ的去除效果并不高。因此本文探索了以纳米零价铜(n ZVC)为催化剂对O2氧化降解ENR和SMZ的强化效果,并研究其反应机理和常见因素对n ZVC活化O2对ENR和SMZ去除率的影响。同时以恩诺沙星为代表,研究其在n ZVC/O2体系中的反应路径。通过体系中总铜含量评价n ZVC/O2体系的可用性。研究结果表明,ENR在没有n ZVC存在的情况下,几乎不发生降解,但是当体系中存在n ZVC的时候,ENR的降解率明显增加。n ZVC用量的增加和较高反应温度能够促进恩诺沙星的降解。较低的p H值(≤3.96)能够促进ENR的降解,而强碱性(p H=10.96)条件下,n ZVC/O2体系几乎不能去除ENR。在15℃,初始p H=3,n ZVC投加量为0.50g·L-1的条件下,恩诺沙星在60 min的去除率能够达到99%。同时通过高效液相色谱串联飞行时间质谱仪探究了ENR在降解过程中的中间产物,揭示了ENR的降解主要可以通过脱羧,羟基取代,喹啉酮和哌嗪环的裂解来实现。研究结果表明,n ZVC/O2系统通过对恩诺沙星的氧化,使喹诺酮环被打开并经历进一步的氧化,脱氨基,脱氢,脱环丙烷直到ENR被完全矿化。其中,哌嗪环和羧基是降解过程中的主要位点。哌嗪环上-COOH的氧化和被-OH取代是主要途径,这导致ENR被矿化并转化为CO2,H2O和NO3-。同时研究发现n ZVC/O2体系对SMZ也有很好的降解效果。n ZVC用量的增加、酸性条件和较高反应温度能够促进SMZ的降解。而在中性和碱性条件下,SMZ几乎不发生降解。铜离子溶出试验表明,在20℃,初始p H=3,n ZVC投加量为0.50 g·L-1的条件下,反应60 min后,溶液中的总铜含量为0.52 mg·L-1,小于规定的1 mg·L-1,表明n ZVC/O2体系的可用性。
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